[논문]친핵성치환반응에서 압력과 온도변화에 따른 친핵체 효과

김세경; 최성용; 고영신

doi:10.5012/jkcs.2004.48.5.461

친핵성치환반응에서 압력과 온도변화에 따른 친핵체 효과
Nucleophile Effects for the Reactions of Nucleophilic Substitution by Pressure and Temperature 원문보기

대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society, v.48 no.5, 2004년, pp.461 - 466

김세경 (한양대학교 자연과학대학 화학과) , 최성용 (한양대학교 자연과학대학 화학과) , 고영신 (서울교육대학교 과학교육과)

초록
AI-Helper

고진공 및 고압에서 친핵체변화에 따른 반응을 온도변화에 따라 속도론적으로 연구하였다. 유사1차반응속도상수, 2차반응속도상수, 열역학함수 및 Hammett ${\rho}$ 값을 구하였다. ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq}\;및\;{\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기효과 ${\rho}$x는 음의 값을 나타내었다. 전체적인 반응은 전형적인 $S_N2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력과 친핵체 변화에 따라 반응메카니즘에 변화가 생김을 알 수 있다.

Abstract ▼ AI-Helper

Kinetics for the nucleophiles have been studied under high vacuum and high pressures in various temperatures. Pseudo-first order rate constants, second order rate constants, thermodynamic parameters and Hammett ${\rho}$-values are determined. The values of ${\Delta}V^{\neq},\;{\Delta}{\beta}^{\neq}\;and\;{\Delta}S^{\neq}$are all negative. The Hammett r-values are negative for the nucleophile (${\rho}$x) over the pressure range studied. The results of kinetic studies for pressure and nucleophilet show that these reactions proceed in typical $S_N2$ reaction mechanism and change of mechanism.

주제어

AI 본문요약
AI-Helper

* AI 자동 식별 결과로 적합하지 않은 문장이 있을 수 있으니, 이용에 유의하시기 바랍니다.

제안 방법

고진공반응은 본 연구실에서 제작한 고진공셀(용량 12 mL)내에서 실행하였으며, 고압반응은 고압장치를 이 용하여 자체 제작한 고압 전기전도도셀내에서 반응을 진행시켰다. 각 온도와 진공 및 고압조건에서 농도변화에 따른 반 응용액의 전도도를 측정하기 위하여 백금 전극으로된 고압전도도셀, 고압용기, 고진공장치 및 고압장치 (Swiss NOVA)를 conductance meter(YSI model 32, Ohio)와 recorder(KIPP & ZONNEN BD 60, Holland)에 연결하 여 사용하였다. 반응속도의 측정.
친핵체로 사용된 pyridine, 3-methylpyridine, 3-chloropyridine과 기질인 benzoyl chloride는 모두 Aldrich(HPLC grade：를 사용하였으며, 이들 물질들을 고진공장치(10-5~10-6 torr)를 이용하여 3번에 걸친 degassing 과정과 P2O5 column을 통해 진공정제하여 사 용하였다. 고진공반응은 본 연구실에서 제작한 고진공셀(용량 12 mL)내에서 실행하였으며, 고압반응은 고압장치를 이 용하여 자체 제작한 고압 전기전도도셀내에서 반응을 진행시켰다. 각 온도와 진공 및 고압조건에서 농도변화에 따른 반 응용액의 전도도를 측정하기 위하여 백금 전극으로된 고압전도도셀, 고압용기, 고진공장치 및 고압장치 (Swiss NOVA)를 conductance meter(YSI model 32, Ohio)와 recorder(KIPP & ZONNEN BD 60, Holland)에 연결하 여 사용하였다.

대상 데이터

시약 및 기기.친핵체로 사용된 pyridine, 3-methylpyridine, 3-chloropyridine과 기질인 benzoyl chloride는 모두 Aldrich(HPLC grade：를 사용하였으며, 이들 물질들을 고진공장치(10-5~10-6 torr)를 이용하여 3번에 걸친 degassing 과정과 P2O5 column을 통해 진공정제하여 사 용하였다. 고진공반응은 본 연구실에서 제작한 고진공셀(용량 12 mL)내에서 실행하였으며, 고압반응은 고압장치를 이 용하여 자체 제작한 고압 전기전도도셀내에서 반응을 진행시켰다.

참고문헌 (19)

Lim, J. W.; Kim, S. K. J. Kor. Chem. Soc. 2003, 47(3),206.

원문보기 상세보기
Eckert, C. Rep. Prog. Phys. Chem. 1972, 23, 239.
Jenner, G. Angew. Chem. Int. Ed. 1975, 14, 137.

상세보기
Asano, T.; LeNoble, W. J. Chem. Rev. 1978, 407.
Evans, M. G.; Polanyi, M. Trans. Faraday Soc. 1935,31, 875.

상세보기
Haberfield, P.; Nudelman, A. J. Org. Chem. 1971, 36, 1792.

상세보기
Dickson, S. J.; Hyne, J. B. Can. J. Chem. 1971, 49, 2394.

상세보기
Ellis, A. J.; Fyfe, W. S.; Rutherford, R. I. J. Chem.Phys. 1959, 31, 176.

상세보기
Tamura, K.; Ogo, Y. Bull. Chem. Soc. Japan, 1973, 46,2988.

상세보기
Benson, S. W.; Berson, J. A. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 259.

상세보기
Hyne, J. B. et. al. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 2104.

상세보기
Kondo, Y.; Tojima, H.; Tokura, N. Bull. Chem. Soc.Japan, 1972, 45, 3579.

상세보기
Whalley, E. “Advances in Physical Organic Chemistry”, vol.2, Academic Press, N.Y. 1964, 93.
Archer, B. L.; Hudson, R. F. J. Chem. Soc. 1950, 24,3258.
Leffler, J. E. J. Org. Chem. 1966, 31, 533.

상세보기
Isaacs, N. S. “Physical Organic Chemystry”, 1st Ed,John Wiley & Sons, N.Y. 1987, 379.
Charton, M. Progr. Phys. Org. Chem. 1973, 10, 81.
Hammett, L. P. J. Am. Chem. Soc. 1975, 19, 156.

상세보기
Lee, I.; Kim, N. I.; Sohn, S. C. Tetrahedron Lett. 1983,23, 4723.

내보내기 구분	파일저장 인쇄 메일전송
구성항목	기본정보 상세정보 관리번호, 논문명, 저널/프로시딩명, 저자 , 발행년, 권, 호, 시작페이지, 끝페이지, 발행기관 관리번호, 논문명, 대등논문명, 저자 , 저널/프로시딩명, 발행기관, 발행년, 발행언어, 권, 호, 시작페이지, 끝페이지, ISBN, ISSN, 주제분야, 키워드, 초록(한글), 초록(영문), 저자(소속기관)
저장형식	Text(ASCII format) Excel format RefWorks Direct Export RIS format (for Reference Manager, ProCite, EndNote), Scholar's Aids, Mendeley
메일정보	받는사람 (필수) @ 보내는사람 (선택) @ 제목 내용 KISTI 검색결과 이메일 서비스
안내	총 건의 자료가 검색되었습니다. 다운받으실 자료의 인덱스를 입력하세요. (1-10,000) 검색결과의 순서대로 최대 10,000건 까지 다운로드가 가능합니다. 데이타가 많을 경우 속도가 느려질 수 있습니다.(최대 2~3분 소요) 다운로드 파일은 UTF-8 형태로 저장됩니다. 파일의 내용이 제대로 보이지 않을실 때는 웹브라우저 상단의 보기 -> 인코딩 -> 자동선택 여부를 확인하십시오. ~ Text(ASCII format) Excel format

연합인증

친핵성치환반응에서 압력과 온도변화에 따른 친핵체 효과
Nucleophile Effects for the Reactions of Nucleophilic Substitution by Pressure and Temperature 원문보기

초록
AI-Helper

Abstract ▼ AI-Helper

주제어

AI 본문요약
AI-Helper

제안 방법

대상 데이터

후속연구

참고문헌 (19)

이 논문을 인용한 문헌

저자의 다른 논문 :

관련 콘텐츠

원문 보기

원문 URL 링크

오픈액세스(OA) 유형

연관된 기능

이 논문과 함께 이용한 콘텐츠

AI-Helper ※ AI-Helper는 오픈소스 모델을 사용합니다.

선택된 텍스트

연합인증

친핵성치환반응에서 압력과 온도변화에 따른 친핵체 효과 Nucleophile Effects for the Reactions of Nucleophilic Substitution by Pressure and Temperature 원문보기

초록 AI-Helper

Abstract ▼ AI-Helper

주제어

AI 본문요약 엑셀 다운로드 AI-Helper

제안 방법

대상 데이터

후속연구

참고문헌 (19)

이 논문을 인용한 문헌

저자의 다른 논문 :

김세경 (14) 최성용 (4) 고영신 (33)

관련 콘텐츠

원문 보기

원문 URL 링크

오픈액세스(OA) 유형

연관된 기능

이 논문과 함께 이용한 콘텐츠

AI-Helper ※ AI-Helper는 오픈소스 모델을 사용합니다.

선택된 텍스트

친핵성치환반응에서 압력과 온도변화에 따른 친핵체 효과
Nucleophile Effects for the Reactions of Nucleophilic Substitution by Pressure and Temperature 원문보기

초록
AI-Helper

AI 본문요약
AI-Helper