광중합법을 이용한 수처리용 설폰산형 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유의 합성 및 금속 이온 흡착 특성 Synthesis of Sulfonated PET-g-GMA Fine Ion-exchange Fibers for Water Treatment by Photopolymerization and Their Adsorption Properties for Metal Ions원문보기
광개시제를 이용한 UV 조사방법으로 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유를 합성하고 이들의 구조 및 흡착 특성을 확인하였다. PET-g-GMA의 그라프트율은 UV 조사량, 조사시간 및 반응온도가 증가함에 따라 증가하였으며, 최적 합성조건은 UV조사량, 시간, 반응온도가 각각 450 W, 60 min, $40^{\circ}C$이었다. 한편 최대 설폰화율과 이온 교환 용량은 각각 8.12 mmol/g, 3.25 meq/g의 값을 나타내었다. 또한 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유의 인장강도는 반응전 PET 기재의 인장강도보다 그라프트 반응율이 증가함에 따라 약간 낮아지는 경향을 보였다. 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유의 칼슘 이온, 마그네슘 이온에 대한 흡착 시험 결과 마그네슘 이온이 칼슘 이온보다 흡착 파과 시간이 길었으며, 칼슘 이온, 마그네슘 혼합 용액에서 마그네슘의 흡착 파과 시간은 더욱 길어지는 경향을 보였다.
광개시제를 이용한 UV 조사방법으로 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유를 합성하고 이들의 구조 및 흡착 특성을 확인하였다. PET-g-GMA의 그라프트율은 UV 조사량, 조사시간 및 반응온도가 증가함에 따라 증가하였으며, 최적 합성조건은 UV조사량, 시간, 반응온도가 각각 450 W, 60 min, $40^{\circ}C$이었다. 한편 최대 설폰화율과 이온 교환 용량은 각각 8.12 mmol/g, 3.25 meq/g의 값을 나타내었다. 또한 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유의 인장강도는 반응전 PET 기재의 인장강도보다 그라프트 반응율이 증가함에 따라 약간 낮아지는 경향을 보였다. 설폰화 PET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유의 칼슘 이온, 마그네슘 이온에 대한 흡착 시험 결과 마그네슘 이온이 칼슘 이온보다 흡착 파과 시간이 길었으며, 칼슘 이온, 마그네슘 혼합 용액에서 마그네슘의 흡착 파과 시간은 더욱 길어지는 경향을 보였다.
The sulfonated PET-g-GMA ion-exchange fine fibers were synthesized by UV radiation-induced graft copolymerization using a photoinitiator, and their chemical structure and adsorption properties were investigated. The optimum values for synthetic conditions - UV intensity, reaction time, and reaction ...
The sulfonated PET-g-GMA ion-exchange fine fibers were synthesized by UV radiation-induced graft copolymerization using a photoinitiator, and their chemical structure and adsorption properties were investigated. The optimum values for synthetic conditions - UV intensity, reaction time, and reaction temperature were 450 W, 60 min, and $40^{\circ}C$, respectively. Maximum values of the degree of sulfonation and ion exchange capacity were 8.12 mmol/g and 3.25 meq/g, respectively. Tensile strength of sulfonated PET-g-GMA fine ion exchange fibers was lower than that of PET trunk polymer as the grafting reaction rates increased. It was shown that as for the adsorption rate of $Ca^{2+}$ and $Mg^{2+}$ by the sulfonated PET-g-GMA fine ion exchange fibers, magnesium ion is slower than calcium ion in the solution. However, in the mixture of the calcium and magnesium ions, the adsorption rate of calcium ion was much slower than that of magnesium ion.
The sulfonated PET-g-GMA ion-exchange fine fibers were synthesized by UV radiation-induced graft copolymerization using a photoinitiator, and their chemical structure and adsorption properties were investigated. The optimum values for synthetic conditions - UV intensity, reaction time, and reaction temperature were 450 W, 60 min, and $40^{\circ}C$, respectively. Maximum values of the degree of sulfonation and ion exchange capacity were 8.12 mmol/g and 3.25 meq/g, respectively. Tensile strength of sulfonated PET-g-GMA fine ion exchange fibers was lower than that of PET trunk polymer as the grafting reaction rates increased. It was shown that as for the adsorption rate of $Ca^{2+}$ and $Mg^{2+}$ by the sulfonated PET-g-GMA fine ion exchange fibers, magnesium ion is slower than calcium ion in the solution. However, in the mixture of the calcium and magnesium ions, the adsorption rate of calcium ion was much slower than that of magnesium ion.
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문제 정의
UV 그라프트 공중합.본 연구에서는 W 조사 방법으 로 극세이온 교환 섬유를 합성하기 위하여 uv 조사량, 조사시간, 광개시제 및 단량체 농도와 반응 온도를 변화시켜 PET-g-GMA 공중합체를 합성하고 반응 조건에 따른 그라프트율과의 관계를 도시하였는데 그 결과가 Figures 1 ~3에 나타나 있다.
제안 방법
설폰화 PET- GMA의 흡착 성능. SPET-g-GMA 극세이온 교환 섬유의 Ca2+, 및 Mg?+에 대한 흡착 성능을 시험하기 위하여 내경 19 mm, 높이 100.6 mm인 칼럼에 충진밀도는 0.30 g/mL 되게 극세이온 교환 섬유를 충진한 후 pH = 5~9범위에서 300 ppm 칼슘 및 마그네슘 모의용액을 유속& 7, 9 mUmin로 변화시켜 가면서 흡착 실험 을 행하였고, 10분 간격으로 용리액 50 mL씩 분취하여 흡착 성능을 확인하였다.
UV 그라프트 공중합 반응. BP 광개시제를 이용한 UV 조사 그라프트 공중합은“ PET 극세사를 자체 제작한 구조체에 일정량 고정시킨 후, 섬유 표면에 BP 광개시제를 도입하기 위해, 메탄올과 0.1 M BP 혼합용액에 침지시키고 16시간 동안 교반하였다「2 BP 광개시제를 침지시킨 후 그라프트 반응은 메탄올/탈이 온수 = 3〃 비율로 혼합한 용매에 Table 1과 같은 조건으로 GMA 단량체를 넣은 후 UV 조사량을 달리하여 그라프트 공중합 반응을 진행하였다.
광개시제를 이용한 UV 조사 방법으로 설폰산형 극세이 온교환 섬유를 합성하고 이들의 구조 및 읍착 특성을 확인한 결과 다음과 같은 결론을 얻었다.
인장 강도 시험. 그라프트 반응에 따른 극세이온 교환 섬유의 기계적 물성 변화를 시험하기 위하여 Instron 사의 Model 4201 UTM으로 Load cell 500 g, FuU scale 25 g으로 하여 기재 및 그라프트 반응, 설폰 화 반응 후 시료의 인장 강도 및 신도를 동일 조건에서 40회 이상 반복 측정하여 평균값을 구하였다.
따라서 본 연구에서는 경수의 연수장치의 핵심 소재로 이용되는 폴리에스터(PET) 극세사를 기재로 하여 UV 그라프트 공중합 방법으로 ' glycidyl methacrylate 가 그라프트 된 PET (PET-g-GMA) 극세 공중 합체를 합성하고 설폰 화 반응을w통하여 설폰화 PET-g-GM (SPET-g-GMA) 극세이온 교환 섬유를 합성하였다.
또한 SPET-g-GMA 극세이온 교환 섬유의 구조 및 기본 성능을 평가하여 이를 토대로 최적합성조건을 규명하였으며 칼슘과 마그네슘이온에 대한 최적 흡착 성능을 시험하였다.
합성한 그라프트 공중합체 및 설폰 화 극세이온 교환 섬유의 구조 확인을 위하여 ATR FT- IR 스펙트럼 분석을 하였다. 스펙트럼 분석은 Mattson사 의 ATR FT-IR spectrometer를 사용하여 파장 범위 4000- 400 cm에서 분석하였다.
함수율 및 이온 교환 용량 측정.'설폰화 PET-g-GMA 극세이온 교환 섬유의 이온 교환 용량은 다음의 방법을 이용하여 측정하였다.
설폰 화 반응.합성한 PET-g-GNLA 공중합체에 설폰산기를 도입한 극세이온 교환 섬유를 합성하기 위하여 2단계 반응을 진행하였는데 1단계 설폰 화 반응은 1 L 반응기에 일정량의 공중합체를 넣고, 탈이온수/아이소 프로필 알콜/sodium sulfite 혼합비가 무게비로 75/15/10인 혼합용액에 넣고 실온에서 20시간 동안 반응을 수행하였다. 2단계 설폰 화 반응은 반응기를 아세톤 얼음욕에 넣고 분액여두를 통하여 0.
FT IR 스펙트럼 분석.합성한 그라프트 공중합체 및 설폰 화 극세이온 교환 섬유의 구조 확인을 위하여 ATR FT- IR 스펙트럼 분석을 하였다. 스펙트럼 분석은 Mattson사 의 ATR FT-IR spectrometer를 사용하여 파장 범위 4000- 400 cm에서 분석하였다.
BET 분석.합성한 그라프트 공중합체의 공극률을 측정하기 위하여 BET 분석기 (TriStar 300, Micromeritics, No rcross, USA)를 이용하여 77 K에서 질소흡착 방법에 의해 BET 공극률을 측정하였다.
대상 데이터
시료 및 시약.극세 이온교환 섬유를 합성하기 위해 사용한 폴리에스터 극세사는 (주)코오롱에서 생산되는 섬유 직경 0.3신율 33%, 비장력 4.5 g/d인 PET를 기재로 사용하였으며, 또한 GMA와 광개시제인 benzophenone (BP)은 Junsei Chemical사의 순도 98% 특급시약4 사용 하였다. 설폰 화제인 아이소 프로필 알콜과 황산은 Aldrich 사의 순도 99.
5 g/d인 PET를 기재로 사용하였으며, 또한 GMA와 광개시제인 benzophenone (BP)은 Junsei Chemical사의 순도 98% 특급시약4 사용 하였다. 설폰 화제인 아이소 프로필 알콜과 황산은 Aldrich 사의 순도 99.5%, 95%의 시약을 사용하였으며, sodium sul fite anhydrous는 (주)덕산화학의 제품의 순도 95% 시약을 사용하였다. 흡착 실험을 위한 calcium chloride dihydrate 및 magnesium chloride hexahydrate와 ammonium chloride 및 ammonium hydroxide는 Ishizu Pharmaceutical 및 Sigma사의 시약을 사용하였으며 기타 시약은 특급 시약을 정제 없이 사용하였다.
5%, 95%의 시약을 사용하였으며, sodium sul fite anhydrous는 (주)덕산화학의 제품의 순도 95% 시약을 사용하였다. 흡착 실험을 위한 calcium chloride dihydrate 및 magnesium chloride hexahydrate와 ammonium chloride 및 ammonium hydroxide는 Ishizu Pharmaceutical 및 Sigma사의 시약을 사용하였으며 기타 시약은 특급 시약을 정제 없이 사용하였다.
성능/효과
Figure 5(a)에서 보는 바와 같이 방향족고리의 C = C 특성피크가 1400-1650 cm에서 나타나고 방향족의 C-H 신축 진동 피크가 2900 cm에서 나타났으며, 에스터기의 C=O 특성피크가 1700 cm에서 나타나는 것으로 보아 PET 구조를 확인할 수 있었다. 또한 Figure 5(b)는 Figure 5(a)와는 달리 910 cm 에서 에폭시 특성피크가 나타나는 것으로 보아 GMA 가 그라프트된 공중합체가 합성되었음을 확인할 수 있었다. 또한 Figure 5(c)에서는 PET-g-GMA 공중합체에서는 나타나지 않았던 -OH의 특성피크가 3500 cm에서 나 타나고, SO3H의 특성 피크가 1200-1300 cm부근과 3500 cm부근에서 나타나는 것으로 보아 설폰화 PET-g-GMA 극세이온 교환 섬유가 합성되었음을 확인할 수 있었다.
1) PET-g-GMA의 그라프트율은 UV 조사량, 조사 시간 및 반응 온도가 증가함에 따라 증가하는 경향을 나타내었으며 최적합성조건은 uv 조사량, 시간, 반응 온도가 각각 450 W, 60 min, 40 ℃ 임을 확인하였다.
2) 극세 이온교환 섬유의 설폰 화도는 그라프트율 80% 인 공중합체에서 설폰 화율 8.12 mmol/g로 최대를 나타내었으며, 함수율은 설폰 화율이 클수록 증가하였다. 이온교환 용량은 그라프트율이 증가함에 따라 증가하였으며 그라프트율이 80%인이온 교환 섬유의 경우 최대 3.
3) SPET-g-GMA 극세이온 교환 섬유의 인장 강도는 반응 전 PET 기재의 인장 강도보다 그라프트 반응율이 증가함에 따라 약간 낮아지는 경향을 보였으며 설폰 화 반응 후 극세이온 교환 섬유의 인장 강도 변화는 PET 기재보다 약 10% 낮게 나타났다.
4) SPET-g-GMA 극세이온 교환 섬유의 Ca^, Mg규에 대한 흡착시험 결과 Mg2+이 Ca보다 흡착평형 시간이 길었으며, Ca2+, Mg2+ 혼합용액에서 Mg규의 흡착파과 시간은 더욱 길어지는 경향을 보였다.
이온 교환 용량. UV 조사를 통하여 합성한 SPET-g-GMA 극세 이온 교환 섬유의 이온 교환 용량은 그라프트율이 증가함에 따라 2.50~5.25 meq/g으로 증가하였으며 80% 그라프트율의 이온교환 섬유가 최저 이온 교환 용량 값을 나타내었다. 이들값은 보통 이온 교환 용량이 섬유의 경우 2.
12 mmol/g로 최대를 나타내었으며, 함수율은 설폰 화율이 클수록 증가하였다. 이온교환 용량은 그라프트율이 증가함에 따라 증가하였으며 그라프트율이 80%인이온 교환 섬유의 경우 최대 3.25 meq/g 의 값을 나타내었다.
한편, Figure 2의 공극률의 변화 관계에서 보는 바와 같이 극세사 공중합체의 경우 그라프트 공중합 반응이 진행됨에 따라 PET-g-GMA 극세사의 공극률은 그라프트율이 급격히 증가함에 따라 급격히 감소함을 확인할 수 있었다. 이러한 원인은 기재표면에 GMA 단량체가 그라프팅 됨에 따라 섬유의 두께에 영향을 주어 공극의 변화가 일어나는 것으로 사료된다.
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