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문제 정의
- 구조의 공중합체를 합성하였다. 그리고 각각의 합성된 공중합체의 분자 구조에 따른 다양한 특성을 비교하였으며 수용액상에서 형성된 미셀의 거동을 검토하여 약물 전달체와 같은 생체재료로의 응용 가능성을 확인하고자 하였다.
- 본 연구에서는 선형 및 분지 구조의 PEG를 개시제로 하여 생분해성 폴리에스터 계열인 CL의 개환중합을 통해 1-am-PEG-PCL, 2-arm-PEG-PCL, 4-arm-PEG-PCL 및 8-arm-PEG-PCL 공중합체를 합성하여 분자 설계를 통해 선형 및 분지 구조에 따른 특성을 비교하고자 하였다. 각각의 선형 및 분지 구조의 공중합체는 산 촉매를 사용하여 실온에서 중합하였으며, 합성된 각 공중합체의 열적 특성 및 결정성을 분석한 결과 1-arm에서 &arm으로 가지 수가 증가할수록 #값이 낮아졌으며 결정성 역시 감소하는 것을 확인하였다.
제안 방법
- 선형과 분지 구조의 공중합체를 합성하였다. MPEG, PEG, 4-arm-PEG 및 8-arm-PEG (J7„ =2000 g/mole)을 고분자 개시제로 하여 다양한 분자 구조의 공중합체를 Table 1에 나타낸 것과 같이 개환 중합을 이용하여 98~99%의 수율로 합성하였다. 각 공중합체의 합성은 산 촉매를 사용하여 실온에서 중합을 실시하였다.
- PCL-PEG-PCL, 4-arm-PEG-PCL 및 8-arm-PEG-PCL의 합성. MPEG-PCL 블록공중합체의 합성 과정에서 사용된 방법으로 중합을 실시하였다. 각 공중합체의 중합식은 Figure 1(b), (c) 및 (d)에 나타내었다.
- 05 wt%의 터〕트라메틸실란(IMS)을 포함한 CDa(Merck, Gemwiy) 과 Dq(Aldrich)를 용매로 하여 >H-NMR(Bruker 300, 500 MHz, USA) 를 통하여 분석하였다. MPEG-PCL, PCLPEG-PCL, 4-arm-PEG-PCL 및 &arm-PEG-PC6의 선형과 분지 구조에 따른 열적 특성을 관찰하기 위하여 DSC(TA Intrument DSC 3100, Dupont, USA)를 이용하여 5 ℃ /n血의 승온 속도로 -50~150 P의 범위에서 q와 %을 결정하였다. 또한, 결정 형태의 변화를 관찰하기 위하여 XRD(D/MAX-ⅢB, Rigaku, Japan)를 사용하여 5。/min의 속도로 2 6의 값 0~40。의 범위에서 결정성을 확인하였다.
-
NMR을 이용한 공중합체의 미셀 형성 측정.
- 각 공중합체가 수용 액상에서 미셀을 형성함을 1H-NMR 스펙트럼을 통해 확인하였다. Figure 3 에 나타낸 것처럼 CDCh과 DQ를 용매로 하여 4am의 구성 성분을 분석한 결과 CDa에 용해시켜 측정한 공명 피크에서는 PEG 부분과 PCL 부분의 피크가 모두 확실하게 관찰된 반면 DQ에 용해시켜 측정한 스펙트럼에서는 PCL 부분의 피크가 완만하게 관찰되었다.
- 또한, 결정 형태의 변화를 관찰하기 위하여 XRD(D/MAX-ⅢB, Rigaku, Japan)를 사용하여 5。/min의 속도로 2 6의 값 0~40。의 범위에서 결정성을 확인하였다. 각 공중합체의 임계 미셀 농도를 결정하기 위하여 형광 측정기(F4500 FL Spectrophotometer, Ter 338 nm, Hitachi Co. Ltd., Japan)를 사용하여 240 nm/min의 속도로 여기 파장 200 ~400 nm의 범위에서 미셀 중심부에 포접되어 있는 파이렌의 형광 강도를 측정하였다. 또한 수용액상에서 형성된 미셀의 직경을 측정하고자 광산란기(ELS-8000, Otsuka Electronics, Japan)를 이용하여 측정하였다.
- MPEG, PEG, 4-arm-PEG 및 8-arm-PEG (J7„ =2000 g/mole)을 고분자 개시제로 하여 다양한 분자 구조의 공중합체를 Table 1에 나타낸 것과 같이 개환 중합을 이용하여 98~99%의 수율로 합성하였다. 각 공중합체의 합성은 산 촉매를 사용하여 실온에서 중합을 실시하였다."45 합성된 각 공중합체의 분자량 분포를 확인하기 위해 GPC를 통한 분석 결과 1.
- 6 mL/min의 유속으로 측정하였다. 각각의 구성 고분자의 몰 비에 대한 분자량은 내부 기준시료인 0.05 wt%의 터〕트라메틸실란(IMS)을 포함한 CDa(Merck, Gemwiy) 과 Dq(Aldrich)를 용매로 하여 >H-NMR(Bruker 300, 500 MHz, USA) 를 통하여 분석하였다. MPEG-PCL, PCLPEG-PCL, 4-arm-PEG-PCL 및 &arm-PEG-PC6의 선형과 분지 구조에 따른 열적 특성을 관찰하기 위하여 DSC(TA Intrument DSC 3100, Dupont, USA)를 이용하여 5 ℃ /n血의 승온 속도로 -50~150 P의 범위에서 q와 %을 결정하였다.
- 각각의 블록 공중합체의 수용 액상에서 형성된 미셀 직경의 측정과 형태를 관찰하기 위하여 블록 공중합체를 1%의 농도로 증류수에 용해시킨 후 균일 분산된 고분자의 평 형을 유지하기 위해 하루 동안 4 P에서 냉장 보관하였다. 형성된 미셀의 직경을 측정하고자 광산란기를 이용하여 측정하였다.
- 각각의 합성된 공중합체가 수용 액상에서 형성한 미셀의 선형 및 분지 구조에 따른 임계 미셀 농도의 결정을 위하여 파이렌 용액을 제조하고 합성된 고분자를 녹여서 다양한 농도로 희석시킨 후 상온에서 형광 측정기를 이용하여 미셀 내부에 포접된 파이렌의 형광 강도를 측정하였다. 미셀 농도를 인식하는 형광 물질로서 파이렌을 사용한 형광 측정으로 임계 미셀 농도를 결정하였다.
- 개시제와 합성된 고분자의 분자량분포와 분자량은 두 개의 칼럼(Shodex K-802 and Shodex Asahipak (3F-510, Japan)을 가진 Futecs GPC 시스템(Shodex RI-71 detector, Japan)을 통하여 이동상으로 클로로포름을 이용하여 0.6 mL/min의 유속으로 측정하였다. 각각의 구성 고분자의 몰 비에 대한 분자량은 내부 기준시료인 0.
- 그리고 -75 "C의 냉동실에 하루 동안 냉동시킨 후 동결건조기에 넣고 2일 동안 건조시켰다. 건조된 시료를 원자 현미경을 이용하여 미셀의 형태를 관찰하였다.
- 이를 통해 각 공중합체의 PEG 블록에서는 선형 구조와 분지 구조에 따라 다른 열적 특성을 보이지만 PPL 블록에서는 가지 수의 변화에 따라 다른 열적 특성을 가짐을 확인할 수 있었다. 그리고 X-선 회절기를 이용하여 선형 및 분지 구조의 공중합체의 결정성을 확인하였다. 마찬가지로 Table 3에 나타낸 것과 같이 선형 구조인 1-arm과 2-anm의 결정화도는 각각 44.
- 또한 수용액상에서 형성된 미셀의 직경을 측정하고자 광산란기(ELS-8000, Otsuka Electronics, Japan)를 이용하여 측정하였다. 그리고 각 공중합체의 수용액상에서 형성된 미셀의 형태를 관찰하기 위하여 원자 현미경(Nanoscope IV instrument, Digital Instruments Inc.)을 이용하여 이미지를 측정하였다.
- , Japan)를 사용하여 240 nm/min의 속도로 여기 파장 200 ~400 nm의 범위에서 미셀 중심부에 포접되어 있는 파이렌의 형광 강도를 측정하였다. 또한 수용액상에서 형성된 미셀의 직경을 측정하고자 광산란기(ELS-8000, Otsuka Electronics, Japan)를 이용하여 측정하였다. 그리고 각 공중합체의 수용액상에서 형성된 미셀의 형태를 관찰하기 위하여 원자 현미경(Nanoscope IV instrument, Digital Instruments Inc.
- 형성된 미셀의 직경을 측정하고자 광산란기를 이용하여 측정하였다. 또한 원자 현미경을 통해 미셀의 형태를 관찰하기 위한 시편을 제조하기 위해 실리콘 웨이퍼를 가로 5 mm, 세로 5 mm의 크기로 자른 후 메탄올로 세척하고 건조시킨다. 완전히 건조된 실리콘 웨이퍼 위에 1% 농도의 고분자 용액을 한 방울 떨어뜨린다.
- 5 : 5의 비율로 균일 분산된 고분자 용액과 파이렌 용액으 평형을 유지하기 위해 하루 동안 4 =C 에서 냉장 보관하였다. 미셀 내부에파이렌이 포접된 다양한 농도의 용액을 형광 측정기를 이용하여 방사와 여기의 슬릿 간격은 2.5 nm로 하고 240 ntn/min의 속도로 & 기 파장 200~400 nm의 범위에서 파이렌의 형광 강도를 측정하였다. 여기 스펙트럼에 대하여 방사 파장은 373 nm로 고정하였다.
- 파이렌의 형광 강도를 측정하였다. 미셀 농도를 인식하는 형광 물질로서 파이렌을 사용한 형광 측정으로 임계 미셀 농도를 결정하였다. 각 공중합체를 수용액상에 용해시키면 친수성기의 PEG 부분은 외부에 위치하고 소수성기의 PCL 부분은 내부에 위치하여 긔셀을형성하게 된다.
- 모든 과정은 고순도 질소 하에서 실시하였다. 반응 후 미반응 단량체나 개시제를 제거하기 위하여 500 mL의 헥산에 반응물을 서서히 떨어뜨리면서 침전시켜주었다. 침전물은 메틸 렌클로라이드에 녹여 거름종이로 거른 후 회전 증발기를 통하여 용매를 제거하고 감압 하에서 건조시 켰다.
- 본 연구에서는 분지 구조의 분자 설계를 위해 다양한 분자 구조로 만들어진 생체적합성이며 친수성인 PEG를 개시제로 하고 생분해성 폴리에스터 그룹의 PCL을 단량체로 하여 개환 중합을 통해 선형 및 분지 구조의 공중합체를 합성하였다. 그리고 각각의 합성된 공중합체의 분자 구조에 따른 다양한 특성을 비교하였으며 수용액상에서 형성된 미셀의 거동을 검토하여 약물 전달체와 같은 생체재료로의 응용 가능성을 확인하고자 하였다.
- 선형 및 분지 구조의 다양한 분자 구조를 가지는 개시제를 사용하여 각각의 특성을 비교 분석하기 위하여 친수성의 MPEG, PEG, 4-arm-PEG 및 8-arm-PEG와 소수성의 PCL 로구성된 선형과 분지 구조의 공중합체를 합성하였다. MPEG, PEG, 4-arm-PEG 및 8-arm-PEG (J7„ =2000 g/mole)을 고분자 개시제로 하여 다양한 분자 구조의 공중합체를 Table 1에 나타낸 것과 같이 개환 중합을 이용하여 98~99%의 수율로 합성하였다.
- 여기 스펙트럼에 대하여 방사 파장은 373 nm로 고정하였다. 임겨 미셀농도 값의 계산은 파이렌의 335 nm와 338 nm 파장에서 형광 강도의 비율 대비 다양한 농도 값을 로그값으로 변환하여 구하였다.
- Figure 5에서 보는 것처럼 335 nm와 338 nm의 강도 비율이 각 공중합체마다 특정 농도 값 이상에서 증가하는 것을 볼 수 있는데, 이는 미셀의 형성이 시작되는 농도를 의미한다. 증가하기 시작하는 부분에 두 직선을 그어 교차하는지 점에서의 농도 값으로 임계 미셀 농도를 결정하였다.
- 합성된 선형 및 분지 구조의 공중합체의 열적 특성과 결정성을 확인하기 위하여 시차주사열량계와 X-선회 절기를 사용하여 특성을 결정하였다. 블록 공중합체의 열적 특성으로는 Table 3에 나타낸 것처럼 PEG 블록의 경우에서는 1-am과 2-arm의 7;은 약 19 4aim과 &ann의 7;은 약 14 P 부근에서 발열 피크를 확인할 수 있었고, , # 값은 1-arm과 2-ami에서는 2.
- 유지하기 위해 하루 동안 4 P에서 냉장 보관하였다. 형성된 미셀의 직경을 측정하고자 광산란기를 이용하여 측정하였다. 또한 원자 현미경을 통해 미셀의 형태를 관찰하기 위한 시편을 제조하기 위해 실리콘 웨이퍼를 가로 5 mm, 세로 5 mm의 크기로 자른 후 메탄올로 세척하고 건조시킨다.
대상 데이터
- CL의 중합촉매로서 HCL . EtQ(Aldri3는정제과정 없이 사용하였으며 MPEG-PCL, PCL-PEG-PCL, 4-am-PEG-PCL 및 8-arm-PEG-PCL의 반응용매로서 사용된 메틸렌클로라이드 (CH2a2, Jin Chem. Pharm. Co. Ltd., Koiea)는 연속적으로 칼슘 클로라이드(GC&, Aldrich, St. Louis, MO, USA)와 칼슘하이드라이드에서 질소 기류 하에서 정제하였다 반응 후 고분자의 침전을 위하여 헥산(Junsei chemical Co., Ltd., Japan)은 고성능 액체 크로마토그래피 등급을 사용하였다 분자량과 분자량분포를 확인하기 위한 젤투과크로마토그래피 (GPC) 분석은 이동상으로 클로로포름(Fisher Scientific Korea Ltd, Korea)을 사용하였고, 표준시료로서 폴리스티렌(Showa Denko, Japan)을사용하였다. 합성된 각각의 공중합체의 임계 미셀 농도를 측정하기 위하여 형광 물질로서 파이렌(Aldrich)을 사용하였다.
- 개시제로서 메톡시 PEG(MPEG, Aldrich, Milwankee, WI, USA), PEG(Aldrich), 4-arm-PEG(Nof Co., Japan) 및 8-arm-PEG(Nof Co., Japan)는 평균분자량 2000 g/mole을 사용하였고 반응 단량체로서 CL(Aldiich)은 칼슘하이드라이드(CaHz, Aldrich) 하에서감압 정제하여 사용하였다. CL의 중합촉매로서 HCL .
- 합성된 각 공중합체의 임계 미셀 농도 측정을 위해 파이렌 0.01214 g을 THF 50 mL에 녹인 후 1 mL를 취하여증류수 1000 mL와 섞고 2시간 동안 30 ℃에서 회전 증발기를 통해 TW를 제거하여 1.2X106 M의 파이렌 용액을 제조하였다. 또한 각각의 고분자 20 mg을 증류수 10 mL에 녹여서 2.
- , Japan)은 고성능 액체 크로마토그래피 등급을 사용하였다 분자량과 분자량분포를 확인하기 위한 젤투과크로마토그래피 (GPC) 분석은 이동상으로 클로로포름(Fisher Scientific Korea Ltd, Korea)을 사용하였고, 표준시료로서 폴리스티렌(Showa Denko, Japan)을사용하였다. 합성된 각각의 공중합체의 임계 미셀 농도를 측정하기 위하여 형광 물질로서 파이렌(Aldrich)을 사용하였다.
성능/효과
- LAm의 임계 미셀 농도 값은 1.26X10-3 mg/mIQ]고 2-arme 2.51X10-3 mg/mL로 같은 선형 구조의 공중합체에서는 2-ami이 1-ami보다 임계 미셀 농도가 더 크게 나타났으며, 4>am)과 의 임계 미셀 농도 값은 각각 3.98X10% 5.62 X10-3 mg/mL로 같은 분지 구조의 공중합체에서는 &arm이 4arm보다 임계 미셀 농도가 더 크게 측정되었다. 이 결과를 통해 같은 분자 구조 내에서 가지 수가 증가할수록 임계 미셀 농도 값이 증가하는 것을 알 수 있었고, 또한 선형 및 분지 구조를 비교하면 역시 가지 수가 많은 분지 구조의 임계미셀 농도 값이 큰 것을 확인할 수 있었다.
- 이 결과는 임계 미셀 농도 측정에서 나타난 경향과 일치하는 것으로 선형 및 분지 구조를 가지는 친수성 부분의 PEG 사슬 형태가 미셀의 크기에 영향을 주는 것으로 보인다. PEG 사슬에 공중합 되어 있는 소수성의 PCL 부분이 서로 만나서 형성하는 미셀의 크기가 가지가 많아질수록 점차 커지는 것을 확인하였다. 또한 수용 액상에 용해되어 분산된 각각의 공중합체를 보면 l-arm의 경우 투명하게 용해되었으며 2-arm, 4-arm 및 8-arm으로 가지 수가 증가할수록 불투명해지는 정도가 증가하는 것을 볼 수 있었다.
- 각각의 선형 및 분지 구조의 공중합체는 산 촉매를 사용하여 실온에서 중합하였으며, 합성된 각 공중합체의 열적 특성 및 결정성을 분석한 결과 1-arm에서 &arm으로 가지 수가 증가할수록 #값이 낮아졌으며 결정성 역시 감소하는 것을 확인하였다. 그리고 각공중합체의 수용액상에서의 미셀 특성을 측정하고 비교한 결과 1-arni 에서 8>arm으로 가지 수가 증가할수록 임계 미셀 농도 값이 증가하였으며 이 결과와 일치하는 경향으로 미셀의 직경 또한 증가하는 것을 확인할 수 있었다.
- 또한 수용 액상에 용해되어 분산된 각각의 공중합체를 보면 l-arm의 경우 투명하게 용해되었으며 2-arm, 4-arm 및 8-arm으로 가지 수가 증가할수록 불투명해지는 정도가 증가하는 것을 볼 수 있었다. 그리고 각 공중합체의 수용액상에서 형성된 미셀의 형태를 원자현미경을 통해 관찰한 결과 Figure 7에 나타낸 것처 럼 1-arm, 2-arm, 4-arm 및 8-arm의 각 경우에서 모두 구형의 형태를 관찰하였으며, 원자현미경을 통해 관찰된 미셀의 크기도 1-arm에서 8-arm으로 가지 수가 증가할수록 커지는 것을 확인하였다.
- 각각의 선형 및 분지 구조의 공중합체는 산 촉매를 사용하여 실온에서 중합하였으며, 합성된 각 공중합체의 열적 특성 및 결정성을 분석한 결과 1-arm에서 &arm으로 가지 수가 증가할수록 #값이 낮아졌으며 결정성 역시 감소하는 것을 확인하였다. 그리고 각공중합체의 수용액상에서의 미셀 특성을 측정하고 비교한 결과 1-arni 에서 8>arm으로 가지 수가 증가할수록 임계 미셀 농도 값이 증가하였으며 이 결과와 일치하는 경향으로 미셀의 직경 또한 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 이러한 결과를 통해 선형 및 분지 구조의 PEG-PCL 공중합체의 분자 디자인을 통해 분자 구조의 변화에 따라 다양한 특성이 나타나는 것을 관찰할 수 있었고 또한 미샐 내부에 선택적으로 소수성의 약물을 분포시킬 수 있으므로 잠재적인 소수성 약물 전달체로서의 가능성을 확인하였다.
- PEG 사슬에 공중합 되어 있는 소수성의 PCL 부분이 서로 만나서 형성하는 미셀의 크기가 가지가 많아질수록 점차 커지는 것을 확인하였다. 또한 수용 액상에 용해되어 분산된 각각의 공중합체를 보면 l-arm의 경우 투명하게 용해되었으며 2-arm, 4-arm 및 8-arm으로 가지 수가 증가할수록 불투명해지는 정도가 증가하는 것을 볼 수 있었다. 그리고 각 공중합체의 수용액상에서 형성된 미셀의 형태를 원자현미경을 통해 관찰한 결과 Figure 7에 나타낸 것처 럼 1-arm, 2-arm, 4-arm 및 8-arm의 각 경우에서 모두 구형의 형태를 관찰하였으며, 원자현미경을 통해 관찰된 미셀의 크기도 1-arm에서 8-arm으로 가지 수가 증가할수록 커지는 것을 확인하였다.
- lam의 경우 154 nm 로 가장 작은 값이 측정되었고, &ann의 경우 864 nm로 가장 큰 값이 측정되었다. 이 결과는 임계 미셀 농도 측정에서 나타난 경향과 일치하는 것으로 선형 및 분지 구조를 가지는 친수성 부분의 PEG 사슬 형태가 미셀의 크기에 영향을 주는 것으로 보인다. PEG 사슬에 공중합 되어 있는 소수성의 PCL 부분이 서로 만나서 형성하는 미셀의 크기가 가지가 많아질수록 점차 커지는 것을 확인하였다.
- 6 J/g이며 4"am과 8-arm에서는 54~57 J/g의 값을 보여 Larm과 2-arm이 비슷한 #, 값을 보이고 또한 4arm과 &aim이 비슷한 # 값을 보였다. 이 결과로 PEG 블록에서는 선형 구조의 1-arm과 2-atm, 분지 구조의 4arm과 &arm이 각각 비슷한 열적 특성을 보이는 것을 알 수 있었다. 반면 PCL 블록의 경우에서는 1-ann에서 &ami으로 가지가 증가할수록 %은 49.
- 62 X10-3 mg/mL로 같은 분지 구조의 공중합체에서는 &arm이 4arm보다 임계 미셀 농도가 더 크게 측정되었다. 이 결과를 통해 같은 분자 구조 내에서 가지 수가 증가할수록 임계 미셀 농도 값이 증가하는 것을 알 수 있었고, 또한 선형 및 분지 구조를 비교하면 역시 가지 수가 많은 분지 구조의 임계미셀 농도 값이 큰 것을 확인할 수 있었다.
- 그리고 얻어진 고분자는 "H-NMR 분석을 통해 PCL의 특정 피크를 확인할 수 있었다. 이러한 결과로부터 각 공중합체는 MPEG, PEG, 4-ann-PEG 및 8-am-PEG를 개시제로 사용하여 단량체의 개환 중합으로 합성된 것을 확인할 수 있었다.
- 이는 높은 결정성을 가지는 PCL이 선형 구조에서는 일정하게 밀집되어 결정성이 유지되지만 분지 구조의 공중합체에서는 PCL 이 여러 개의 가지에 랜덤하게 공중합되면서 결정성을 감소시키는 것으로 보인다. 이러한 결과를 통해 선형 구조와 분지 구조 그리고 가지수의 변화에 따라 열적 특성과 결정화도가 달라지는 것을 확인하였다.
- 이러한 결과를 통해 선형 및 분지 구조에 따라 수용액상에서 형성되는 임계 미셀 농도 값이 다르게 나타나는 것을 알 수 있었고, 합성된 공중합체의 가지 수가 증가할수록 임계 미셀 농도 값이 크게 나타남을 확인하였다.
- 그리고 각공중합체의 수용액상에서의 미셀 특성을 측정하고 비교한 결과 1-arni 에서 8>arm으로 가지 수가 증가할수록 임계 미셀 농도 값이 증가하였으며 이 결과와 일치하는 경향으로 미셀의 직경 또한 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 이러한 결과를 통해 선형 및 분지 구조의 PEG-PCL 공중합체의 분자 디자인을 통해 분자 구조의 변화에 따라 다양한 특성이 나타나는 것을 관찰할 수 있었고 또한 미샐 내부에 선택적으로 소수성의 약물을 분포시킬 수 있으므로 잠재적인 소수성 약물 전달체로서의 가능성을 확인하였다.
- 이는 Larm의고분자 사슬에는 단량체의 수가 균일하게 공중합되어 단량체들 간의 밀집 상태가 강해 상대적으로 높은 # 값을 갖지만 2-arm, 4-arm 및 8-arm으로 가지의 수가 증가하면서 PEG 가지에 공중합 된 단량체들 간의 밀집 상태가 약해져 #값을 감소시키는 것으로 보인다. 이를 통해 각 공중합체의 PEG 블록에서는 선형 구조와 분지 구조에 따라 다른 열적 특성을 보이지만 PPL 블록에서는 가지 수의 변화에 따라 다른 열적 특성을 가짐을 확인할 수 있었다. 그리고 X-선 회절기를 이용하여 선형 및 분지 구조의 공중합체의 결정성을 확인하였다.
- 7%로 4arm이 8-aim보다 높은 결정성을 보였다. 이를 통해 선형 구조가 분지 구조보다 결정화도가 높은 것을 확인하였으며 가지 수가 증가할수록 결정성이 낮아지는 것을 알 수 있었다. 이러한 경향은 가지 수가 증가할수록 # 값이 감소하는 열적 특성과 일치하였다.
- 이것은 4-arm 공중합체가 수용액상에서 미셀을 형성하여 소수성의 PCL 부분은 미셀의 내부에 위치하면서 미셀의 외부에 위치하는 친수성의 PEG 부분과 비교하면, PCL 부분은 물과 PEG 부분에 의해 분자 운동이 제한을 받게 되어 NMR 스펙트럼의 공명 피크가 완만하게 관찰되는 것으로 보인다. 이를 통해 선형 및 분지 구조의 공중합체가 수용 액상에서 미셀을 형성함을 확인할 수 있었다.
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