Product Consistency Test(PCT)와 Vapor Hydration Test(VHT)를 이용한 모의 방사성폐기물 유리고화체의 화학적 내구성 평가 Evaluation of Chemical Durability of Vitrified Forms for Simulated Radioactive Waste Using Product Consistency Test(PCT) and Vapor Hydration Test(VHT)원문보기
저방사성폐수지, 제올라이트, 가연성잡고체 혼합폐기물을 유리화하기 위해서 AG8W1 후보 유리와 가연성잡고체 단독으로 유리화하기 위하여 DG-2 후보유리가 개발되었다. 두 후보유리의 화학적 내구성을 평가하기 위하여 PCT와 VHT 침출시험이 수행되었다. 7일 PCT 침출시험 수행결과 AG8W1과 DG-2의 주요 원소별 침출률은 기준유리(benchmark glass SRL-EA) 보다 낮게 나타남을 알 수 있었고 미국 Hanford 유리고화체 규제치 $2g/m^2$ 보다 낮은 결과를 나타냄을 알 수 있었다. 또한, 120일 동안의 시험에서도 주요 원소인 B, Na, Si, Li가 SRL-EA 보다 낮게 나타남을 볼 수 있었다. VHT 침출시험 수행결과 AG8W1, DG-2의 침출률(leach rate)은 각각 $2g/m^2/day$, $10g/m^2/day$ 로써 미국 Hanford 규제치 $ 50g/m^2/day$ 보다 낮은 결과를 나타냈다. 결과적으로 유리화 시설 상용운전 시 사용예정인 이들 후보유리들의 침출은 안정화되어 있었으며 화학적 내구성이 우수함을 알 수 있었다.
저방사성폐수지, 제올라이트, 가연성잡고체 혼합폐기물을 유리화하기 위해서 AG8W1 후보 유리와 가연성잡고체 단독으로 유리화하기 위하여 DG-2 후보유리가 개발되었다. 두 후보유리의 화학적 내구성을 평가하기 위하여 PCT와 VHT 침출시험이 수행되었다. 7일 PCT 침출시험 수행결과 AG8W1과 DG-2의 주요 원소별 침출률은 기준유리(benchmark glass SRL-EA) 보다 낮게 나타남을 알 수 있었고 미국 Hanford 유리고화체 규제치 $2g/m^2$ 보다 낮은 결과를 나타냄을 알 수 있었다. 또한, 120일 동안의 시험에서도 주요 원소인 B, Na, Si, Li가 SRL-EA 보다 낮게 나타남을 볼 수 있었다. VHT 침출시험 수행결과 AG8W1, DG-2의 침출률(leach rate)은 각각 $2g/m^2/day$, $10g/m^2/day$ 로써 미국 Hanford 규제치 $ 50g/m^2/day$ 보다 낮은 결과를 나타냈다. 결과적으로 유리화 시설 상용운전 시 사용예정인 이들 후보유리들의 침출은 안정화되어 있었으며 화학적 내구성이 우수함을 알 수 있었다.
Two candidate glasses, AG8W1 and DG-2, have been developed for vitrifying the mixture of low activity resin, zeolite and Dry Active Waste(DAW), and DAW solely, respectively. In order to evaluate the chemical durability of the glasses, two different leaching tests, Product Consistency Test(PCT) and V...
Two candidate glasses, AG8W1 and DG-2, have been developed for vitrifying the mixture of low activity resin, zeolite and Dry Active Waste(DAW), and DAW solely, respectively. In order to evaluate the chemical durability of the glasses, two different leaching tests, Product Consistency Test(PCT) and Vapor Hydration Test(VHT), have been performed. As the results of PCT performed from 7 to 120 days, the leach rates of B, Na, Si and Li in the glasses were much lower than those of the benchmark glass(SRL-EA). As the result of VHT peformed for 7 days, the leach rates were 2 and $10g/m^2/day$ for AG8W1 and DG-2, respectively, The results of VHT met the regulatory guideline( $<50g/m^2/day$) for the low activity glasses of Hanford in the USA. Consequently, two candidate glasses to be used at a commercial operation in the future showed that their chemical durability is satisfactory according to the results of two leaching tests.
Two candidate glasses, AG8W1 and DG-2, have been developed for vitrifying the mixture of low activity resin, zeolite and Dry Active Waste(DAW), and DAW solely, respectively. In order to evaluate the chemical durability of the glasses, two different leaching tests, Product Consistency Test(PCT) and Vapor Hydration Test(VHT), have been performed. As the results of PCT performed from 7 to 120 days, the leach rates of B, Na, Si and Li in the glasses were much lower than those of the benchmark glass(SRL-EA). As the result of VHT peformed for 7 days, the leach rates were 2 and $10g/m^2/day$ for AG8W1 and DG-2, respectively, The results of VHT met the regulatory guideline( $<50g/m^2/day$) for the low activity glasses of Hanford in the USA. Consequently, two candidate glasses to be used at a commercial operation in the future showed that their chemical durability is satisfactory according to the results of two leaching tests.
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문제 정의
본 연구에서는 두 후보유리인 AG8W1과 DG-2에 대한 화학적 내구성을 평가하기 위한 방법으로 90℃와 200P 환경에서 단기간에 유리고화체의 화학적 건전성을 평가하는 US DOE Product Consistency Test(PCT)와 Vapor Hydration Test(VHT)를 사용하여 미국 내에서 규제하고 있는 각각의 기준치들과 비교하였다. PCT는 각 원소별로 침출률을 계산하는 시험법이며 VHT는 유리고화체 전체에 대한 침출률을 평가할 수 있는 시험법이다.
제안 방법
시험수행에 사용한 후 보유리는 AG8W1과 DG-2이며 미국 Savannah River Laboratory(SRL)에서 제조하고 제공한 기준유리인 SRL-EA(Environmental Assessment) 유리고화체를 함께 사용하였다. PCT를 수행하기 위해 149 Km(100 mesh)체를 통과하고 74 wn(200 mesh)체 위에 걸러진 유리고화체 분말시료 5 g 정도를 취한 다음 스테 인레스강(SUS 304L) 용기(Fig. 1)에 넣고 유리고화체 분말시료의 10배 에 해당하는 ASTM Type I 탈이온수 로 채운 다음 밀봉하였다. 이 경우 유리고화체 시료의 표면적과 침출수의 체적비(SA2V)는 2000 m-i이다.
두 후보유리에 대한 자세한 조성은 Table 1에 나타내었다. 각 후보유리 별 조성에 맞게 만들어진 화학약품 배취를 잘 혼합 한 후 점토 도가니(clay crucible)에 옮겨 담아 MoSi2 발열체 전기로(KFC-220, 고려전기로)의 온도인 1, 15(TC 에서 1시간 용융하였다. 온도가 l, 150"C 에 도달한 후 45분이 경과되면 점토 도가니를 꺼내어 석 영봉(quartz rod)을 이용하여 용융유리를 균질하게 혼합한 뒤 다시 전기로에 넣은 후 LISOP 에서 15 분 동안 용융한 다음 흑연몰드에 부어 냉각하였다.
각 후보유리의 품질을 실험실적으로 평가하기 위해서 화학약품(raw chemical)을 사용하여 유리조성 배취를 만들었다. 사용한 화학약품들은 제조회사들이 제공한 순도를 기준으로 사용량이 조절되며 98% 이상의 순도를 지니는 화학약품을 사용하였다.
온도가 l, 150"C 에 도달한 후 45분이 경과되면 점토 도가니를 꺼내어 석 영봉(quartz rod)을 이용하여 용융유리를 균질하게 혼합한 뒤 다시 전기로에 넣은 후 LISOP 에서 15 분 동안 용융한 다음 흑연몰드에 부어 냉각하였다. 냉각된 유리고화체 시료는 시험목적에 맞게 사용하였다.
이 경우 유리고화체 시료의 표면적과 침출수의 체적비(SA2V)는 2000 m-i이다. 미리 90℃로 예열된 오븐에 넣고 7, 30, 60, 120 일 침출시일이 지난 후 꺼내어 침출수 중 1ml를 취해 1% HNO3 20 ml 용액이 담긴 vial 에 담아 유리고화체로부터 침출되어 나온 원소들의 침출률을 SRL-EA 기준유리의 침출률과 비교하였다. 또한, 남아 있는 침출수는 실온으로 냉각시켜 즉시 pH를 즉정하였다.
때문에 유리는 현존하는 재료 중 방사성폐기물 처리 매질로 가장 각광을 받고 있다. 본 연구에서는 원자력발전소에서 발생되는 저방사성폐수지 , 무기 이온교환체(Zeolite), 가연성잡고체 (Dry Active Waste: DAW)를 혼합 또는 단독으로 유리화 하기위해 두 가지 후보유리 즉, AG8W1과 DG-2를 개발하였다. AG8W1은 저방사성 폐수지, 무기이온교환체(Zeolite), DAW가 일정하게 혼합된 폐기물 처리용 유리조성이며, DG-2 유리는 가연성잡고체(DAW) 중 PVC함유 재료를 제외한 10 여종을 혼합하여 유리화하기 위해 개발한 유리조성이다.
25ml를 채워서 200±2t 에서 7일 동안 시험하였다. 시험을 마친 유리고화체 시편은 각 부분의 침출상태를 광학현미경으로 측정한 후 침 출률(leach rate)을 구하였다. 본 VHT 시험은 University of Missouri-Rolla 의 Graduate Center for Materials Research에서 수행하였다.
또한, 남아 있는 침출수는 실온으로 냉각시켜 즉시 pH를 즉정하였다. 유리고화체에서 침출되어 나온 침출수에 존재하는 주요 성분들의 정량분석을 위하여 ICP-AES(OPTIMA 3300DV, Perkin Elmer)와 ICP-MS(Elan 6000, Perkin Elmer)를 이용하였다.
후보유리 2종(AG8W1 & DG-2)과 기준유리 (SRL- EA) 1종의 침출시험을 7일부터 120일까지 수행하여 침출수의 pH 변화를 비교해 보았다. Fig.
대상 데이터
시험을 마친 유리고화체 시편은 각 부분의 침출상태를 광학현미경으로 측정한 후 침 출률(leach rate)을 구하였다. 본 VHT 시험은 University of Missouri-Rolla 의 Graduate Center for Materials Research에서 수행하였다.
각 후보유리의 품질을 실험실적으로 평가하기 위해서 화학약품(raw chemical)을 사용하여 유리조성 배취를 만들었다. 사용한 화학약품들은 제조회사들이 제공한 순도를 기준으로 사용량이 조절되며 98% 이상의 순도를 지니는 화학약품을 사용하였다. 유리 조성을 위해 사용한 화학약품들은 Al2O3, Al2O3, B2O3)CaCO3, CeO2, CoCl2)Cs2CO3( Cr2O3, Fe2O3, K2CO3, Li2CO3, MgO, MnO2, Na2CO3, NiO, P2O5, SiO2, TiO2, VO2, ZrO2 등이다.
유리고화체의 화학적 내구성 시험으로서 PCT 침출시험은 최소 7일 또는 수백일 기간동안 유리고화 체내 원소들의 침출거동을 기준유리(benchmark glass)와 비교하는 시험이다. 시험수행에 사용한 후 보유리는 AG8W1과 DG-2이며 미국 Savannah River Laboratory(SRL)에서 제조하고 제공한 기준유리인 SRL-EA(Environmental Assessment) 유리고화체를 함께 사용하였다. PCT를 수행하기 위해 149 Km(100 mesh)체를 통과하고 74 wn(200 mesh)체 위에 걸러진 유리고화체 분말시료 5 g 정도를 취한 다음 스테 인레스강(SUS 304L) 용기(Fig.
사용한 화학약품들은 제조회사들이 제공한 순도를 기준으로 사용량이 조절되며 98% 이상의 순도를 지니는 화학약품을 사용하였다. 유리 조성을 위해 사용한 화학약품들은 Al2O3, Al2O3, B2O3)CaCO3, CeO2, CoCl2)Cs2CO3( Cr2O3, Fe2O3, K2CO3, Li2CO3, MgO, MnO2, Na2CO3, NiO, P2O5, SiO2, TiO2, VO2, ZrO2 등이다. 두 후보유리에 대한 자세한 조성은 Table 1에 나타내었다.
두 번째 침출시험법으로는 Vapor Hydration Test(VHT)를 수행하였다. 침출시험에 사용한 유리고 화체 시편은 10x 10X 1.5 mm으로 모든 면을 600grit의 SiC paper로 연마하였다. 연마한 유리고화체 시편 을 탈염수와 아세톤으로 충분히 세척한 후 Parr 22ml T304 stainless steel vessel에 시편을 Fig.
이론/모형
두 번째 침출시험법으로는 Vapor Hydration Test(VHT)를 수행하였다. 침출시험에 사용한 유리고 화체 시편은 10x 10X 1.
AG8W1은 저방사성 폐수지, 무기이온교환체(Zeolite), DAW가 일정하게 혼합된 폐기물 처리용 유리조성이며, DG-2 유리는 가연성잡고체(DAW) 중 PVC함유 재료를 제외한 10 여종을 혼합하여 유리화하기 위해 개발한 유리조성이다. 이 두 가지 개발 유리조성들에 대한 화학적 내 구성을 평가하기 위해 국제적으로 인증된 침출시험법들을 적용하였다.
성능/효과
또한, 미국 Hanford 유리고화체의 규제치인 2 g/m2 보다 훨씬 낮은 결과를 나타내었다. 120일까지 수행한 PCT 시험에서도 B, Na, Si, Li의 침출률은 기준유리(SRL-EA) 원소들보다 낮게 나타남을 알 수 있었다. VHT 시험법을 이용하여 AG8W1과 DG-2 유리고화체에 대한 침출률(leach rate)을 분석한 결과 2와 10 g/m7day 으로써 미국 Hanford 규제치 50 g/m1 /day 보다 낮은 결과를 나타내었다.
7일 PCT 시험법을 이용하여 AG8W1과 DG-2 유리고화체내의 B, Na, Si, Li에 대한 침출률을 분석한 결과 기준유리(SRL-EA)의 침출률 보다 낮음을 알 수 있었다. 또한, 미국 Hanford 유리고화체의 규제치인 2 g/m2 보다 훨씬 낮은 결과를 나타내었다.
120일까지 수행한 PCT 시험에서도 B, Na, Si, Li의 침출률은 기준유리(SRL-EA) 원소들보다 낮게 나타남을 알 수 있었다. VHT 시험법을 이용하여 AG8W1과 DG-2 유리고화체에 대한 침출률(leach rate)을 분석한 결과 2와 10 g/m7day 으로써 미국 Hanford 규제치 50 g/m1 /day 보다 낮은 결과를 나타내었다. 향후 상용유리화 시설에서 사용예정인 이들 후보유리들은 국제적인 유리고화체 기준치들을 모두 만족하므로 화학적 내구성이 우수함을 알 수 있었다.
이 침출된 층의 결과로 AG8W1과 DG-2 유리고화체의 VHT 침출률을 계산한 결과 AG8W1은 2 g/m'/day 이고 DG-2는 10 g/m!/day 로 평가되었다. VHT 시험을 통하여 AG8W1은 DG-2 보다 상대적으로 내구성이 우수한 유리고화체임을 알 수 있었다. 또한, 이 결과들은 미국 Hanford 저방사성 유리고화 체침줄률 규제치인 50 g/m7day 이하를 만족하므로 화학적 내구성이 우수한 것임을 알 수 있었다.
비가교 산소(NBO)가 AG8W1은 57이고 DG-2는 73 으로 AG8W1 보다 DG-2가 더 많다[6]. 결론적으로 7 일간 수행한 PCT 시험에 의한 화학적 내구성이 우수한 유리고화체를 나열하면 AG8W1, DG-2 그리고 SRL-EA 순인 것으로 나타났으며 후보유리내의 각 원 소별 침출률은 SRL-EA 보다 우수하고 미국 Hanford 고/저준위 유리고화체 규제치인 2 g/m1 보다 낮게 나타났음을 알 수 있었다.
5에서부터 증가한 후 지속적으로 증가하는 추세를 보였다. 그러나 후보유리 AG8W1과 DG-2의 침출수 pH는 기준유리(SRL-EA)의 침출수 pH에 비해 낮은 것으로 분석되었다. 시험에 사용된 세 유리 고화체 시료의 침출수 pH가 침출초기부터 10이상으 로 나타났는데 이는 pH 완충작용을 하는 silicic acid가 유리고화체로부터 빠져나온 후 유리고화체 매질에 존재하는 Na이 다른 원소에 비해 상대적으로 많이 용출되었기 때문으로 판단된다(Table 2, 3 & 4의 Na 농도 참조).
4의 그래프에서 보듯이 개발한 후보유리들 이 기준유리보다 우수한 내침출 특성을 나타내고 있음을 알 수 있다. 또한, AG8W1 후보유리의 경우 DG-2 후보유리에 비해 네 가지 원소들의 침출저항 력은 상대적으로 우수한 것임을 알 수 있었다.
VHT 시험을 통하여 AG8W1은 DG-2 보다 상대적으로 내구성이 우수한 유리고화체임을 알 수 있었다. 또한, 이 결과들은 미국 Hanford 저방사성 유리고화 체침줄률 규제치인 50 g/m7day 이하를 만족하므로 화학적 내구성이 우수한 것임을 알 수 있었다.
VHT 시험법을 이용하여 AG8W1과 DG-2 유리고화체에 대한 침출률(leach rate)을 분석한 결과 2와 10 g/m7day 으로써 미국 Hanford 규제치 50 g/m1 /day 보다 낮은 결과를 나타내었다. 향후 상용유리화 시설에서 사용예정인 이들 후보유리들은 국제적인 유리고화체 기준치들을 모두 만족하므로 화학적 내구성이 우수함을 알 수 있었다. 결과적으로 원전발생 방사성폐기물 유리화를 통하여 유해물질들이 환경으로 누출되는 것을 차단할 수 있는 견고한 유리고화체를 만들 수 있게 되므로 유리화 기술은 보다 안전하고 효율적인 방사성폐기물 관리에 기여할 수 있을 것으로 기대된다.
후속연구
향후 상용유리화 시설에서 사용예정인 이들 후보유리들은 국제적인 유리고화체 기준치들을 모두 만족하므로 화학적 내구성이 우수함을 알 수 있었다. 결과적으로 원전발생 방사성폐기물 유리화를 통하여 유해물질들이 환경으로 누출되는 것을 차단할 수 있는 견고한 유리고화체를 만들 수 있게 되므로 유리화 기술은 보다 안전하고 효율적인 방사성폐기물 관리에 기여할 수 있을 것으로 기대된다.
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