HPLC에 의한 토양내 화약물질의 분석 방법을 최적화하기 위해 현재 실사격 훈련이 진행 중인 군사격장 2곳에서 토양시료를 채취하여 분석 실험을 수행하였다. 토양과 오염물질의 불균일도를 감안하여 segregation constant 와 homogeneity constant를 기준으로 산정한 결과, 화약물질의 분석을 위한 토양시료채취 최소량은 125g 이었다. 그리고 시료 전처리 과정인 추출단계에서 필요한 적정시료량과 추출액의 비율을 CV값에 근거하여 산정한 결과 토양 10g/ACN 20 mL가 가장 효과적이었다. 미국 EPA에서 지정한 화약물질 14종을 모두 분리하기 위한 HPLC의 용리 조건은 RP C18캘럼을 이용하여 칼럼온더 30${\circ}C$일 때, 이동상 구성 및 유량은 isopropanol : acetonitrile : water의 비율 18 : 12 : 70, 유량 0.80mL/min인 경우가 최적이었다. 분석파장 결정을 위해 분석 파장 230nm와 254nm에서의 화약물질 14종에 대한 검출한계 (detection limit)값과 각 화약물질의 UV/VIS스펙트럼을 비교한 결과 254nm보다 230nm일때가 더 적절하였다. 하지만 NB, 2,4-DNT, 2NT, 4NT및 3NT는 분석파장이 UV254nm일때 더 적절하였다.
HPLC에 의한 토양내 화약물질의 분석 방법을 최적화하기 위해 현재 실사격 훈련이 진행 중인 군사격장 2곳에서 토양시료를 채취하여 분석 실험을 수행하였다. 토양과 오염물질의 불균일도를 감안하여 segregation constant 와 homogeneity constant를 기준으로 산정한 결과, 화약물질의 분석을 위한 토양시료채취 최소량은 125g 이었다. 그리고 시료 전처리 과정인 추출단계에서 필요한 적정시료량과 추출액의 비율을 CV값에 근거하여 산정한 결과 토양 10g/ACN 20 mL가 가장 효과적이었다. 미국 EPA에서 지정한 화약물질 14종을 모두 분리하기 위한 HPLC의 용리 조건은 RP C18캘럼을 이용하여 칼럼온더 30${\circ}C$일 때, 이동상 구성 및 유량은 isopropanol : acetonitrile : water의 비율 18 : 12 : 70, 유량 0.80mL/min인 경우가 최적이었다. 분석파장 결정을 위해 분석 파장 230nm와 254nm에서의 화약물질 14종에 대한 검출한계 (detection limit)값과 각 화약물질의 UV/VIS스펙트럼을 비교한 결과 254nm보다 230nm일때가 더 적절하였다. 하지만 NB, 2,4-DNT, 2NT, 4NT및 3NT는 분석파장이 UV254nm일때 더 적절하였다.
A series of experiments was performed to develop an optimized analytical procedure for the analysis of explosives in soil by HPLC with soil samples collected at two live-fire military shooting ranges. The minimum amount of soil to be collected, Wmin, for the analysis of explosive compounds was 125g,...
A series of experiments was performed to develop an optimized analytical procedure for the analysis of explosives in soil by HPLC with soil samples collected at two live-fire military shooting ranges. The minimum amount of soil to be collected, Wmin, for the analysis of explosive compounds was 125g, based on the segregation and homogeneity constants that account for soil heterogeneity and non-homogeneous distribution of target explosive compounds. The optimization of extraction and HPLC analytical conditions were also studied based on analytes CV values. The most effective soil/ extractant ratio was estimated to be 10g-pretreated soil/20 mL acetonitrile as extractant. The optimized HPLC elution conditions for the separation of US EPA designated 14 explosive compounds, were column temperature 30${\circ}C$, eluents ratio of isopropanol: acetonitrile: water = 18 : 12: 70, and flow rate of 0.8 mUmin at 230 nm. However, UV wavelength 254 nm was better for the analysis of NB, 2,4-DNT, 2NT, 4NT, and 3NT.
A series of experiments was performed to develop an optimized analytical procedure for the analysis of explosives in soil by HPLC with soil samples collected at two live-fire military shooting ranges. The minimum amount of soil to be collected, Wmin, for the analysis of explosive compounds was 125g, based on the segregation and homogeneity constants that account for soil heterogeneity and non-homogeneous distribution of target explosive compounds. The optimization of extraction and HPLC analytical conditions were also studied based on analytes CV values. The most effective soil/ extractant ratio was estimated to be 10g-pretreated soil/20 mL acetonitrile as extractant. The optimized HPLC elution conditions for the separation of US EPA designated 14 explosive compounds, were column temperature 30${\circ}C$, eluents ratio of isopropanol: acetonitrile: water = 18 : 12: 70, and flow rate of 0.8 mUmin at 230 nm. However, UV wavelength 254 nm was better for the analysis of NB, 2,4-DNT, 2NT, 4NT, and 3NT.
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문제 정의
그 결과 토양 10 g /ACN 20 mL이 가장 적절하였다. 토양의 양이 많으면 많을수록 불확실성이 줄어들겠지만, 본 연구에서는 가장 경제적이며 효율적이면서도 대푯값게 근접하며 재현 성을 높이는 것을 주안점으로 두었다. 이와 같은 맥락에서, 14 종의 화약물질 중에서 검출파장도 254 nm보다는 230 nm 에서 검출한계값이 낮은 경우가 많아 새로운 분석 파장으로 제안하게 되었다.
제안 방법
DR 사격장에서 채취한 토양시료를 암소에서 풍건한 다음, 30번체로 체거름하여 막자사발에 갈아 plastic bag에 넣고 잘 교반하여 하나의 합성시료로 만들었다. 합성 시료를 화학천평에서 일정량(2 g, 10 g, 20 g) 칭량하여 40 mL 갈색유리병에 넣고, ACN을 각각 10mL, 20 mL, 20 mL씩 가만히 넣어준 다음 PTFE lined septa를 장착한 cap으로 밀봉하였다.
토양의 경우 Jenkins et al.(1989) EPA SW-846 Method 8330을 기초로 하여 표준 sonication 추출 방법을 제안하였다. 시료를 직사광선에 대한 직접적인 노출 없이 상온에서 풍건시킨 다음 30번체 (0.
,e module)를 사용하였다. Table 3과 같이 화약물질 분석은 RP C18 칼럼 (Shiseido CAPCELL PAK-MG, 250 mm x 4.6 mm)을 사용하여 칼럼 온도 45℃, 이동상 유량 0.8 mL/min, 이동상 구성 methanol: H2O = 55 : 45, 주입 시료량 20 uL, 분석파장 230 nm의 조건에서 분석하였다. 각 시료는 2회 주입하여 분석하였으며, 시료 중 화약물질 농도는 표준 화약물질의 검량선에서 구한 값을 Galaxie Workstation v 1.
8 mL/min, 이동상 구성 methanol: H2O = 55 : 45, 주입 시료량 20 uL, 분석파장 230 nm의 조건에서 분석하였다. 각 시료는 2회 주입하여 분석하였으며, 시료 중 화약물질 농도는 표준 화약물질의 검량선에서 구한 값을 Galaxie Workstation v 1.18에 적용하여 정량하였다. 검량선은 AccuStandard에서 구입한 표준 화약물질 14종의 농도를 0.
18에 적용하여 정량하였다. 검량선은 AccuStandard에서 구입한 표준 화약물질 14종의 농도를 0.1, 1.0, 10.0, 25.0, 50, 100.0 mg/L로 6 단계의 표준액을 만들고 2회 주입한 결과를 바탕으로 작성하였다.
그 중에서 가장 널리 사용되는 HPLC에 의한 분석법을 개발하고 국내 표준방법을 제안하기 위해 군사격장 2곳의토양을 이용하여 시료의 채취량 및 추출량/추출액 비율을 산정하였다. 두 사격장의 토양 특성에 따라 segregation 상수와 homogeneity 상수가 서로 다른 이유는 토양의 조성및 특성이 다르기 때문이었다.
이에 본 실험에서도 isopropanol, ACN 및 물을 이동상으로 이용하여 한 번의 분석으로 화약물질 14종을 모두 분리 할 수 있는 최적의 비율을 결정하는 실험을 하였다. 또한 최적 분석 온도, 유속 및 분석 파장을 결정하는 실험을 수행하였다(Table 3).
화약물질 14종의 표준용 액을 각 분석물질에 따라 극미량(25~250ptg/L)까지 적절한 배율로 희석하고, 희석된 용액을 7회 분석한 다음, 분 석값의 표준편차를 산정하여 검출한계값을 구흐였다. 또한 최적의 분석파장을 산정하기 위하여 분석 파장 230 nm와 254 nm 일 때 검출한계값을 비교하였다(Table 9). 파장 230 nm에서의 HMX, RDX 및 TNT 검출한계는 각각 22 pig/L, 22 및 24 μg/L로 254 nm에서의 30 ptg/ L, 53 gg/L 및 62 μg/L에 비하여 약 1.
미국 EPA에서 개발한 SW-846 Method 8330법의 문제점으로 대두되었던 추출 시료량/ 추출액의 비율을 결정하기 위해 동일한 composite 시료를 7회 추출하고 각 화약물질의 CV값의 변화를 비교하였다. 그 결과 토양 10 g /ACN 20 mL이 가장 적절하였다.
본 연구에서는 HPLC를 이용한 분석방법인 SW-846 Method 833#을 기본으로 하여 US EPA에서 선정한 주요화약 물질 14종을 대상&로 분석을 하되, 이 방법의 이용 시 문제가 되는 것으로 알려진 토양 시료 채취량, 화약 성분 분리 방법, 분석파장 등을 보완하여, 현장에서 채취해야 하는 토양시료량을 산정하고 , 분석방법을 최적화하였다.
이때 각각의 처리에 대하여 7배수 실험을 하였다. 시료를 sonication 추출한 다음 HPLC로 분석하였다.
ACN이나 tetrahydrofijran#을 이용한 방법이 개발되었고 비록 분석 시간이 길어지는 단점이 있지만 isopropano#을 이용한 방법이 가장 좋은 방법으로 보고되고 있다(Bouvrier and Oehrle, 1995). 이에 본 실험에서도 isopropanol, ACN 및 물을 이동상으로 이용하여 한 번의 분석으로 화약물질 14종을 모두 분리 할 수 있는 최적의 비율을 결정하는 실험을 하였다. 또한 최적 분석 온도, 유속 및 분석 파장을 결정하는 실험을 수행하였다(Table 3).
, 1996b). 이에 추출효율을 평가하기 위하여 추출하는 토양의 시료량과 추출용매인 ACN의 비율을 변화시키면서 사격장 토양 시료를 sonication으로 추출하고, 전처리한 시료 내 화약물질의 양을 HPLC로 분석한 다음, 각 화약물질의 평균농도와 표준편차를 산정하여 계산한 CV값을 비교하는 실험연구를 수행하였다.
토양의 양이 많으면 많을수록 불확실성이 줄어들겠지만, 본 연구에서는 가장 경제적이며 효율적이면서도 대푯값게 근접하며 재현 성을 높이는 것을 주안점으로 두었다. 이와 같은 맥락에서, 14 종의 화약물질 중에서 검출파장도 254 nm보다는 230 nm 에서 검출한계값이 낮은 경우가 많아 새로운 분석 파장으로 제안하게 되었다.
이 칼럼의 장점 은 다른 칼럼의 평균압력(약 3800 psi)에 비하여 낮은 압 력(약 2200 psi)에서 용리되어 칼럼의 수명이 연장되고 재 현성이 높은 장점이 있다. 일반적으로 화약물질 분석에 사용하는 methanol과 물을 이용하였을 경우 화약물질 14종 모두를 분리할 수 없어 isopropanol, ACN 및 물을 이용하여 한 번의 분석을 통하여 화약물질 14종을 모두 분리 할 수 있는 최적의 비율을 결정하는 실험을 하였다. 그 결과 Fig.
토양 시료의 화약물질 분석은 photodiode array(PDA) 검줄기가 장작된 Varian Prostar Gradient System(240 solvent delivery module, 335 photodiode array detector, 410 autosampler, 500 column val.,e module)를 사용하였다. Table 3과 같이 화약물질 분석은 RP C18 칼럼 (Shiseido CAPCELL PAK-MG, 250 mm x 4.
합성 시료를 화학천평에서 일정량(2 g, 10 g, 20 g) 칭량하여 40 mL 갈색유리병에 넣고, ACN을 각각 10mL, 20 mL, 20 mL씩 가만히 넣어준 다음 PTFE lined septa를 장착한 cap으로 밀봉하였다. 이때 각각의 처리에 대하여 7배수 실험을 하였다.
상기의 분석방법을 이용하여 99% 신뢰수준에서 측정되고 보고될 수 있는 물질의 최소농도인 검출한계값(Method Detection Limit)을 산정하였다. 화약물질 14종의 표준용 액을 각 분석물질에 따라 극미량(25~250ptg/L)까지 적절한 배율로 희석하고, 희석된 용액을 7회 분석한 다음, 분 석값의 표준편차를 산정하여 검출한계값을 구흐였다. 또한 최적의 분석파장을 산정하기 위하여 분석 파장 230 nm와 254 nm 일 때 검출한계값을 비교하였다(Table 9).
대상 데이터
실험에 사용된 토양시료는 경기도에 위치한 소규모 GN 사격장과 인근 DR 종합사격장을 선정하여 각 사격장에서 시료를 채취하였다. 실사격 훈련이 진행 중인 GN 사격장과 DR 사격장은 HMX, RDX 및 TNT와 같은 고성능 화약(High Explosives)을 포함한 포탄을 사용하며, GN 사격장 토성은 silt 및 clay 함유량이 49.
947 ㎎/㎏으로 주된 .오염 화약 물질은 RDX이며, RDX(검출수/시료수, 9/9), TNT(검출수/시료 수, 8/9) 및 HMX(검출수/시료수, 5/9)의 순으로검줄되었다(data not shown). 이에 반하여 소량시료(DR Wi)에서는 평균농도가 29.
우선 현장에서 포탄이 폭발한 흔적이 있는 crater 지역에 크기 30 cm X 30 cm 방형구 9개를 설치하고 각 방형구에서 동일한 중량의 토양시료를 채취하였다. 채취한 시료는 화약물질의 흡착 혹은 전환의 우려가 없는 plastic bag에 넣어 밀봉한 다음, 냉장보관하여 실험실로 운반하였다.
데이터처리
상기의 분석방법을 이용하여 99% 신뢰수준에서 측정되고 보고될 수 있는 물질의 최소농도인 검출한계값(Method Detection Limit)을 산정하였다. 화약물질 14종의 표준용 액을 각 분석물질에 따라 극미량(25~250ptg/L)까지 적절한 배율로 희석하고, 희석된 용액을 7회 분석한 다음, 분 석값의 표준편차를 산정하여 검출한계값을 구흐였다.
성능/효과
400 ㎎/㎏으로 나타났다. 토양 10 g/ACN 20mL를 처리한 시료에서는 HMX, RDX 및 TNT의 평균농도가 각각 0.606 ㎎/㎏, 5.474 ㎎/㎏, 3.754 ing/kg이었으며, 토양 20 g/ACN 20 mg 경우에는 HMX, RDX 및 TNT 의 농도가" 각각 0.866 ㎎/㎏, 5.075 ㎎/㎏, 3.783 ㎎/㎏ 으로 측정되었다. 평균농도로 비교하면 토양 2 g과 ACN 10mL을 넣은 EPA SW-846 Method 8330법에서의 화약물질 농도가 가장 높았으나, 표준편차도 가장 크게 나타났다.
DR 사격장과 GN 사격장에서 공통적으로 RDX가 각각 34.038 ㎎/㎏, 20.947 ㎎/㎏으로 가장 높은 농도를 보이고 있으며, 모든 시료에서 검출되었다. 그러므로 상호 비교를 위해서는 RDX를 기준물질로 설정할 필요가 있다.
769 ㎎/㎏이었다(Table 5). RDX(검출수/시료수, 9/9), TNT(검출수/시료수, 9/9) 및 HMX(검출수/시료수, 8/9) 의순으로 검줄되었다(date not shown). 그러나 GN 사격장은 silt질이 많으며 입도분포가 고른 관계로 오염물질의 분포가 매우 균일하다.
이와 같은 결과는 상기에서 기술한 바와 같이, GN 사격장에서는 토양조성이 매우 균일한 반면, DR 사격장은 토양의 양은 작고 자갈 등의 함량이 높기 때문이다. 경험적으로 채취 토양를전처리하면 무게비로 약 20%만 남게 되므로 최소 5배이상의 토양을 채취하는 것이 바람직한 것으로 판단된다. 따라서 125 g 정도 토양 시료를 채취하는 것이 적절할 것이다.
CV값의 변화를 비교하였다. 그 결과 토양 10 g /ACN 20 mL이 가장 적절하였다. 토양의 양이 많으면 많을수록 불확실성이 줄어들겠지만, 본 연구에서는 가장 경제적이며 효율적이면서도 대푯값게 근접하며 재현 성을 높이는 것을 주안점으로 두었다.
본 연구에서 산정한 DR 사격장의 경우도 미국 분석 결과와 동일한 경향을 보이고 있다. 그러나 GN 사격장에서는 토양의 균일성이 높은 특성에 의하여 미국 Superfund 지역에서 선정된 CV값 범위보다 훨씬 낮은 수준으로 나타났다.
이때 화약물질 14종의 이론단수(Theoretical Plate) 는 8000~20,000으로 산정되었다(Table 9). 그러나 칼럼 온도를 3(rc에서 5(rc로 i(rc 간격으로 상승시키며 분석 해 본 결과 칼럼온도가 3CTC일 때 22분에서 32분 사이에 용리되는 NB, tetryl, TNT, 2-Am-DNT, 4-Am-DNT, 2.4-DNT 및 2,6-DNT가 칼럼 온도의 상승함에 따라 1~2 종의 화약물질이 중첩되어 용리되었다(Fig. 1). 이는 Borch et al.
따라서 시료의 양이 작을 경우, 토양시료의 불균질성으로 인한 대표성 문제가 발생할수 있으며, 시료가 너무 많을 경우에도 sonication 에너지의 전달 부족과 추출시료량/추출용매의 비율 등에 의해 추출효율이 저하되어 화약물질 분석이 부정확해 질 수 있다. 그러므로 상기의 실험결과를 바탕으로 한다면, 가장 적절한 추출토양시료량/ACN 비율은 토양 10 g/ACN 20 mL 혹은 독성을 가진 ACN의 사용량을 줄이려면 토양 5 g/ ACN 10 mg 비로 추출하는 것이 가장 바람직한 것으로 나타났다. 이는 최근 EPA SW-846 Method 8330b법 의 추출토양시료량/ACN 비율을 토양 10 g/ACN 20 mL 으로 개정한 것과 동일한 결과이다(US EPA, 2006).
그러나 GN 사격장은 silt질이 많으며 입도분포가 고른 관계로 오염물질의 분포가 매우 균일하다. 따라서 GN 사격장 화약물질 분석 결과 0.018~ 187.765 범위의 variance가 0.020~1301.49의 범위의 DR 사격장 variance에 비하여 작은 것을 알 수 있다.
2에서와 같이 분석 파장이 230 nm와 254 nm일 때 피크의 높이를 비교하면 화약물질에 따라서 흡광도의 차이가 난다. 분석 파장이 230 nm일 때 HMX, RDX 및 TNT 등의 피크가 더 높은 반면 NB, 2, 4-DNT, 2NT, 4NT 및 3NT는 254 nm에서 더 높다. 또한 분석 파장 변경에 따른 검출한계 값은 HMX, RDX 및 TNT 등의 경우 230 nm에서 20~30 #이며 254 nm에서는 이보다 2배 높은 30~60 μg/L이 되는 것이다.
시료의 분석결과 EPA SW-846 Method 8330법에 따른 토양 2g/ACN 20 mL 처리에서는 HMX, RDX 및 TNT가 평균농도로 각각 1.017 mg&kg, 7.200 ㎎/㎏, 8.400 ㎎/㎏으로 나타났다. 토양 10 g/ACN 20mL를 처리한 시료에서는 HMX, RDX 및 TNT의 평균농도가 각각 0.
이상의 용리 결과를 바탕으로 칼럼 온도는 3(FC가 가장 적 절하며 , Isopropanol:Acetonitrile : Water의 비 율은 18: 12:70, 유량은 0.80 mL/min 인 경우가 가장 적절한 용리조건인 것으로 판명되었다.
상기 시료에 대한 CV값을 산정한 결과는 Table 7 과 같다. 전반적으로 토양내 오염물질이 불균일하게 분포하는 DR 사격장에서의 CV 값이 72.43~220.62%로 GN 사격장의 CV값 범위 36.40~81.62%에 비해 2.5배 이상 높았다. DR 사격장의 경우에는 HMX와 RDX의 CV깂; 이채취한 토양시료량이 많은 경우(DR W2) 208.
추출토량이 가장 작은 2 g일 때의 CV값이 모든 화약물질 측정항목에서 가장 크게 나타났다. 또한 추출토량을 10배 늘려 20 g인 경우가 추출토량 10 g에 비하여 오히려 CV가 큰 것으로 밝혀졌다.
783 ㎎/㎏ 으로 측정되었다. 평균농도로 비교하면 토양 2 g과 ACN 10mL을 넣은 EPA SW-846 Method 8330법에서의 화약물질 농도가 가장 높았으나, 표준편차도 가장 크게 나타났다. 분석결과의 상대비교를 위하여 CV값을 계산한 결과는 Table 8과 같다.
현재 본 연구에서 제안한 방법은 기존의 EPA SW-846 Method 8330법 내 14종의 화약물질 만을 대상으로 한 것이지만, 최근 EPA SW-846 Method 8330b법이 제시되면서 새로운 화약물질(Nitroglycerin, Pentaerythritol tetranitrate, 3D, i5n-itroaniline) 이 추가되었다. 그러므로 새로 제시된 화약 물질과 기존의 TNT, RDX, HMX 등의 중간산물 (intermediates)에 대한 분석방안도 연구가 필요할 것으로 판단된다.
후속연구
i5n-itroaniline) 이 추가되었다. 그러므로 새로 제시된 화약 물질과 기존의 TNT, RDX, HMX 등의 중간산물 (intermediates)에 대한 분석방안도 연구가 필요할 것으로 판단된다. 마지막으로 현재 제안된 분석법은 분석기기의 지속적인 발달과 칼럼 충진 재질의 향상을 고려하여 주기적으로 보완되어야 할 것이다.
그러나 NB, 2, 4-DNT, 2NT, 4NT 및 3NT 의 경우 230nm에서 140~220 pig/L이며 254nm에서 10~ 140 #/IQ]었다. 따라서 분석하고자 하는 물질에 따라서 적절한 분석 파장을 선택하는 것이 바람직할 것이다.
이 결과는 어느 사격장이라도 시료채취량이 달라질 수 있다는 점을 의미한다. 따라서 향후에 정밀조사 등의 광범위한 조사가 실시될 경우, 토양 및 오염물질의 불균일 분포를 확인하기 위하여 두상수를 먼저 결정하고 이에 의하여 시료채취량을 결정하는 것이 타당할 것으로 판단된다.
그러므로 새로 제시된 화약 물질과 기존의 TNT, RDX, HMX 등의 중간산물 (intermediates)에 대한 분석방안도 연구가 필요할 것으로 판단된다. 마지막으로 현재 제안된 분석법은 분석기기의 지속적인 발달과 칼럼 충진 재질의 향상을 고려하여 주기적으로 보완되어야 할 것이다.
이상과 같은 불균일 분포의 문제점을 해결하고 토양 시료내 화약물질량 분석의 오차를 감소시키기 위한 노력이 필요할 것이다. 대표적인 방법으로는 상기의 DR 사격장의 결과에서 보여주듯 채취시료량을 증가시키는 방법이다.
참고문헌 (16)
한국수자원공사, 2002, 다략대 사격장내 토양오염 정밀조사를 통한 한탄강 수질예측 및 복원공법연구
한국수자원공사, 2005, 군남홍수조절지 건설사업 사격장 피탄지 토양오염 정밀조사 보고서
Bouvrier, E.S.P. and Oehrle, S.A., 1995, Sample preparation perspectives: SPE method development and troubleshooting, LC . GC 13, 120-125
Borch, T. and Gerlach, R., 2004, Use of reversed-phase high-performance liquid chromatographydiode array detection for complete separation of 2,4,6-trinitrotoluene metabolites and EPA Method 8330 explosives: Influence of temperature and an ion-pair reagent, J. of Chromatography A, 1022(1-2), 83-94
Cassada, D.A., Monson, S.J., Snow, D.D., and Spalding, R.F., 1999, Sensitive determination of RDX, nitroso-RDX metabolites, and other munitions in ground water by solid-phase extraction and isotope dilution liquid chromatography-atmospheric pressure chemical ionization mass spectrometry, J. of Chromatography A, 844, 87-95
Crockett, A.B., Craig, H.D., Jenkins , T.F., and Sisk, W.E., 1997, Field sampling and selecting on-site analytical methods for explosives, EPA/540/R-97/501
Hilmi, A., Long, J.H.T., and Nguyen, A.L., 1999, Determination of explosives in soil and ground water by liquid chromatography-amperometric detection, Journal of Chromatography A, 844, 97-110
Jenkins, T.F., Grant, C.L., Brar, GS., Thome, P.G, Ranney, T.A., and Schumacher, P.W., 1996a, Assessment of sampling error associated with collection and analysis of soil samples at explosive contaminated sites, Special Report 96-15, US Army Corps of Engineering, Cold Regions Research and Engineering Laboratory
Jenkins, T.F., Grant, C.L., Brar, G.S., Thorne, P.G, Schumacher, P.W., and Ranney, T.A., 1996b, Sample representativeness: the missing element in explosives site characterization, In: Proceedings of the American Defence Prepardness Association's 22nd Environmental Symposium and Exhibition, Orlando, Florida, p. 18-21
Jenkins, T.F., Walsh, M.E., Schumacher, P.W., Miyares, P.H., Bauer, C.F., and Grant, C.L., 1989, Liquid chromatographic method for determination of extractable nitroaromatic and nitramine residues in soil, J. of the Association of Official Analytical Chemists, 72, 890-899
US EPA, 1992, Preparation of soil sampling protocols: Sampling techniques and strategies, Office of Research and Development, EPA/6001R-921128
US EPA, 1994, SW 846 method 8330: Nitroaromatics and nitramines by high performance liquid chromatography (HPLC)
U.S. EPA, 1998a, Health Advisory for hexahydor-l,3,5-trinitro-1,3,5-triazine (RDX), Criteria and Standard Division, Office of Drinking Water, Washington, D.C
U.S. EPA, 1998b, Health Advisory for 2,4,6-trinitrotoluene (TNT), Criteria and Standard Division, Office of Drinking Water, Washington, D.C
US EPA, 2006, SW 846 method 8330b: Nitroaromatics, nitramines and nitrate esters by high performance liquid chromatography (HPLC)
Walsh, M.E. and Jenkins, T.F., 1992, Indetification of TNT transformation products in soil, Technical Report CRREL-SR-92-16, Cold Regions Research and Engineering Laboratory, Hanover, NH, USA
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