[논문]저온 유전체장벽 플라즈마로 생성된 해수중의 오존농도 변동과 살균 특성

이영식; 김윤빈; 김광석; 한형균

doi:10.5322/jes.2012.21.10.1181

저온 유전체장벽 플라즈마로 생성된 해수중의 오존농도 변동과 살균 특성
Disinfection Properties and Variation in the Ozone Concentration in Seawater Generated Using a Low-Temperature Dielectric Barrier Discharge Plasma Reactor 원문보기

한국환경과학회지 = Journal of the environmental sciences, v.21 no.10, 2012년, pp.1181 - 1186

이영식 (국립수산과학원 내수면양식연구센터) , 김윤빈 (국립수산과학원 내수면양식연구센터) , 김광석 (국립수산과학원 내수면양식연구센터) , 한형균 (국립수산과학원 내수면양식연구센터)

Abstract ▼ AI-Helper

We studied the ozone concentrations generated by low-temperature dielectric barrier discharge plasma reactor after adding air and phytoplankton to control the ozone concentrations in seawater. We also examined the numbers of bacteria and Vibrio spp. after treatment using the plasma reactor. As the airflow rate was increased, more ozone was removed. Although marked variation in the ozone decrease was observed with and without airflow, the rate of ozone removal did not increase proportionately with the airflow rates. The ozone concentration decreased with increasing organic matter and time. The amount of organic matter seems to be an important factor decreasing the dissolved ozone concentration in liquid. The ozone concentration was 0.07, 0.32, 1.28, and 2.3 mg/L when operating the plasma reactor for 30, 60, 180, and 300 s, respectively; i.e., the ozone concentration increased with the reactor operating time. The initial numbers of bacteria and Vibrio spp. were 800 and 480 CFU/mL, respectively. After operating the plasma reactor at a flow rate of 6 L/min for 30 s, no bacteria or Vibrio spp. were detected. The disinfection effect of this plasma reactor seems to be superior to that of a conventional ozone generator.

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

본 연구에서는 가장 최근의 방법인 저온 유전체 장벽 수중 플라즈마를 이용하여 해수의 용존 오존농도를 높인 후, 공기 및 유기물 등과 접촉했을 때 그 농도 변동 특성과 살균효과에 대하여 검토하였다.

제안 방법

1 L 눈금 실린더(외경 60 mm, 높이 450 mm)에 플라즈마로 처리한 해수 1 L을 주입하고 수족관용 공기펌프로 공기를 넣었으며, 공기 호스의 끝 부분에 에어 스톤을 부착하여 실린더 하부에서 공기를 분산시켰으며, 일정시간이 지난 후 용존 오존농도를 측정하였다. 초기 오존농도는 1.
실험에 사용한 해수의 초기 균수와 비브리오균수는 각각 800, 480 CFU/mL이었다. 공기량을 6 L/min로 하고 일정시간(0, 30 sec, 1, 3, 5 min) 플라즈마를 발생시킨 후 일정량의 시료를 채취하여 오존농도, 균수 및 비브리오균수를 조사하였다. 일반 균수 및 비브리오균수는 marine agar(Difco^TM) 및 TCBS agar(Difco^TM) 배지에 각각 도말하여 30℃에서 2일간 배양하여 colony를 계수하였으며(임 등, 2004), 해수의 오존농도는 colorimeter로 측정하였다.
두 전극에 플라즈마를 발생시키기 위해 네온트랜스(15,000 V)를 연결하고 가정용 전기를 연결하였다. 그리고 석영관내 물이 스며들어 단락이 생기는 것을 방지하고 또 공기를 플라즈마와 직접 접촉시키기 위해 펌프를 이용하여 상부로부터 석영관내로 공기를 주입시켰으며, 석영관 하단에 에어스톤을 부착하여 플라즈마에 노출된 공기, 즉 플라즈마로 생성된 각종 라디칼이 물과 잘 반응할 수 있도록 하였다. 유입 공기량은 해수에서 오존농도가 가장 효과적으로 생성되는 유량인 6 L/min로 하였으며 유량계를 부착하여 조절하였다(미발표).
1). 두 전극에 플라즈마를 발생시키기 위해 네온트랜스(15,000 V)를 연결하고 가정용 전기를 연결하였다. 그리고 석영관내 물이 스며들어 단락이 생기는 것을 방지하고 또 공기를 플라즈마와 직접 접촉시키기 위해 펌프를 이용하여 상부로부터 석영관내로 공기를 주입시켰으며, 석영관 하단에 에어스톤을 부착하여 플라즈마에 노출된 공기, 즉 플라즈마로 생성된 각종 라디칼이 물과 잘 반응할 수 있도록 하였다.
4 mg/L이 되도록 처리한 해수에 유기물로 대량 배양한 Isochrysis sp.를 넣고 초기 클로로필 농도가 2.31, 197, 439, 909 ㎍/L이 되도록 하였으며, 1시간 간격으로 교반하였다. 일정시간 후 시료를 채취하여 0.
그리고 석영관내 물이 스며들어 단락이 생기는 것을 방지하고 또 공기를 플라즈마와 직접 접촉시키기 위해 펌프를 이용하여 상부로부터 석영관내로 공기를 주입시켰으며, 석영관 하단에 에어스톤을 부착하여 플라즈마에 노출된 공기, 즉 플라즈마로 생성된 각종 라디칼이 물과 잘 반응할 수 있도록 하였다. 유입 공기량은 해수에서 오존농도가 가장 효과적으로 생성되는 유량인 6 L/min로 하였으며 유량계를 부착하여 조절하였다(미발표). 해수의 오존농도는 colorimeter(C105, Eutech Instruments Pte Ltd, Singapore)로 측정하였다.
공기량을 6 L/min로 하고 일정시간(0, 30 sec, 1, 3, 5 min) 플라즈마를 발생시킨 후 일정량의 시료를 채취하여 오존농도, 균수 및 비브리오균수를 조사하였다. 일반 균수 및 비브리오균수는 marine agar(Difco^TM) 및 TCBS agar(Difco^TM) 배지에 각각 도말하여 30℃에서 2일간 배양하여 colony를 계수하였으며(임 등, 2004), 해수의 오존농도는 colorimeter로 측정하였다.
일정시간 후 시료를 채취하여 0.2 μm 여과지로 여과한 후 해수의 오존농도를 측정하였다.
1 L 눈금 실린더(외경 60 mm, 높이 450 mm)에 플라즈마로 처리한 해수 1 L을 주입하고 수족관용 공기펌프로 공기를 넣었으며, 공기 호스의 끝 부분에 에어 스톤을 부착하여 실린더 하부에서 공기를 분산시켰으며, 일정시간이 지난 후 용존 오존농도를 측정하였다. 초기 오존농도는 1.25 mg/L이상이 되도록 하였으며, 공기 유입량은 0, 200, 500, 1500 mL/min으로 설정하였다.
해수는 통영 연안 해역에서 채취하여 모래로 여과하였으며, 저온 수중 플라즈마 반응기를 이용하여 해수의 오존농도를 높였다. 플라즈마 반응기는 부피가 약 3 L인 아크릴 용기 내에 일자형 접지전극과 방전전극을 설치하였으며 방전전극은 원통형 석영관에 삽입하여 유전체 역할을 하게 하였다(Fig. 1). 두 전극에 플라즈마를 발생시키기 위해 네온트랜스(15,000 V)를 연결하고 가정용 전기를 연결하였다.
해수는 통영 연안 해역에서 채취하여 모래로 여과하였으며, 저온 수중 플라즈마 반응기를 이용하여 해수의 오존농도를 높였다. 플라즈마 반응기는 부피가 약 3 L인 아크릴 용기 내에 일자형 접지전극과 방전전극을 설치하였으며 방전전극은 원통형 석영관에 삽입하여 유전체 역할을 하게 하였다(Fig.
유입 공기량은 해수에서 오존농도가 가장 효과적으로 생성되는 유량인 6 L/min로 하였으며 유량계를 부착하여 조절하였다(미발표). 해수의 오존농도는 colorimeter(C105, Eutech Instruments Pte Ltd, Singapore)로 측정하였다.
해수중의 오존농도를 제어하기위해 저온 유전체 장벽 수중 플라즈마로 생성된 해수 중의 오존농도 변화 특성과 살균효과에 대하여 검토하였다. 그 결과 다음과 같은 결과를 얻었다.

이론/모형

염분은 YSI 6600 XL(YSI Nanotech, Yellow Springs, Ohio, USA)로 전기전도도법으로 측정하였으며, 유기물 양, 즉 Isochrysis sp. 의 양은 같은 YSI 6600 XL로 형광검출법으로 클로로필 농도를 측정하였다.

성능/효과

1. 공기를 많이 넣어줄수록 오존의 제거량은 증가하였으며, 공기를 불어넣는 계와 넣지 않는 계간에 오존농도 변화에 큰 차이가 있었지만, 공기량이 많을수록 오존의 제거 량이 정 비례해서 증가하지는 않았다.
2. 오존의 제거 량은 유기물의 농도가 높을수록 시간이 많이 경과할수록 많은 양이 제거되어 오존의 농도변화에 유기물의 양이 많은 영향을 미치고 있었다.
3. 저온 수중 플라즈마 반응기의 운전시간이 30초, 1분, 3분, 5분에서 오존농도가 각각 0.07, 0.32, 1.28, 2.3 mg/L이었으며, 운전시간이 많을수록 오존농도는 증가하였다.
5% 감소하였다. 360분 후에는 클로로필 농도가 2.31, 197, 439, 909 ㎍/L에서 각각 27.5, 60.0, 82.5, 85.0%가 제거되어 시간이 경과함에 따라 많은 양의 오존이 감소하였다. 그리고 840분 후에는 클로로필 농도가 2.
4. 공기량을 6 L/min으로 하고 저온 수중 플라즈마 반응기를 30초 운전한 후(오존 농도: 0.07 mg/L) 의 일반 균과 비브리오균은 관찰되지 않았으며, 기존의 오존 발생기에 의한 살균효과보다 저온 수중 플라즈마 반응기의 살균효과가 우수한 것으로 나타났다.
3에 나타냈다. 5 min 후 오존농도는 클로로필 농도가 2.31, 197, 439, 909 ㎍/L에서 각각 0.39, 0.31, 0.26, 0.19 mg/L로 초기 농도와 비교해 각각 2.5, 22.5, 35.0, 52.5% 감소하였다. 360분 후에는 클로로필 농도가 2.
2에 나타냈다. 8시간 후 오존농도는 공기량이 0, 200, 500, 1500 mL/min에서 각각 1.06, 0.9, 0.89, 0.85 mg/L이었으며 제거율은 각각 15.2, 28.0, 28.8, 34.1%였다. 그리고 92시간 후에는 각각 0.
4에 나타냈다. 공기량이 6 L/min의 조건에서 운전시간이 30 sec, 1, 3, 5 min에서 오존농도가 각각 0.07, 0.32, 1.28, 2.3 mg/L이었으며, 운전시간이 많을수록 오존농도는 증가하였다. 그러나 그 증가 속도는 30초에서는 1분 이상보다 낮았다.
0%가 제거되어 시간이 경과함에 따라 많은 양의 오존이 감소하였다. 그리고 840분 후에는 클로로필 농도가 2.31, 197 ㎍/L에서 각각 45.0, 75.0%가 제거되었으며, 439, 909 ㎍/L에서는 92.5%가 제거되어 시간이 경과할수록, 유기물이 많을수록 많은 양의 오존이 제거되었다. 그러나 제거 속도는 유기물 양이 많을 수록 시간이 경과할수록 계속해서 증가하지는 않았다 (Fig.
이러한 이유로 운전 초기(30 sec)에 해수의 오존 농도의 증가속도가 낮은 것으로 보인다. 다음으로 공기량을 6 L/min으로 하고 저온 수중 플라즈마 반응기를 30 sec 운전한 후의 일반 균과 비브리오균은 관찰 되지 않았으며, 1, 3, 5 min에서도 일반 균과 비브리오균은 관찰되지 않았다. 즉, 해수의 일반 균과 비브리오균은 저온 수중 플라즈마 반응기를 30 sec 운전했을때 모든 세균은 제거되는 것으로 나타났다.
선박 밸러스트수를 방출하는 대부분 연안해역은 식물플랑크톤 및 NH₄⁺-N의 농도가 외해보다 높고 (이 등, 2011), NH₄⁺-N은 오존과 먼저 반응하는 특성이 있어 브로메이트의 생성을 줄여준다는 연구결과가 있다(최, 1999). 따라서 오존 처리한 선박 밸러스트수에 식물플랑크톤 또는 NH₄⁺-N의 농도가 높은 연안해역의 해수를 선박 밸러스트 탱크에 주입하여 혼합시킨 후 밸러스트수를 배출함으로서 오존 배출을 제어할 수 있을 뿐만 아니라 발암물질인 브로메이트의 생성을 줄여줄 수 있을 것으로 보인다.
2%보다 약간 높은 수준으로 조사되었다. 따라서 해수중의 오존농도를 줄이기 위해서는 공기를 주입하지 않는 것보다 적은 양일지라도 공기를 주입하는 것이 효과적으로 보이며 과량의 공기주입보다 적절한 양의 공기주입이 필요해 보인다.
오 등(1999)의 연구에서 잔류옥시던트 농도가 낮은 계에서는 옥시던트의 자연 제거율이 높 았으며, 높은 농도에서는 낮은 경향으로 나타났다. 또, 이번 실험에서 약간의 공기를 주입시킴으로서 오존농도가 급격히 떨어지는 점을 고려하면, 대상 해수 또는 담수를 적절한 농도까지 오존농도를 증가시켜 멸균이나 수처리한 후에 공기를 주입하여 잔류오존을 처리 하는 방법이 가장 적절한 방법으로 보인다. 따라서 잔류 오존의 처리가 중요한 점(사또 등)을 고려하면 효과적으로 오존으로 살균하고 잔류오존을 제어하기위해서는 살균할 수 있는 적절한 수준의 오존농도에 대한 정확한 조사 및 연구가 아주 중요해 보인다.
이로 인해 오존 처리한 양식 및 생활 폐수, 선박의 밸러스트수를 직접 해양에 방출할 경우 어류 또는 그 외 서식생물을 치사시킬수 있으며 이에 대한 연구도 활발히 진행 중이다(사또 등; Yoshimizu 등, 1995). 예로 해수 중 잔류 옥시던트는 넙치에 대하여 치사독성이 강하고 생리 상태에 미치는 저해성이 매우 높았으며, 저 농도일지라도 옥시던트를 제거하지 않고 양식 생물을 키울 경우 폐사가 일어날 수 있는 것으로 조사되었다. 또 민물에서 서식하는 무지개 송어도 오존농도가 10.
따라서 모든 유기물이 오존과 반응하는 것으로는 볼 수는 없으며, 유기물내의 단백질이나 핵산과 같은 성분의 유무에 따라 달라지는 것으로 보인다. 이번 실험에서 사용한 식물플랑크톤을 포함한 연안해역에 서식하는 다양한 식물플랑크톤은 다소 정도의 차이는 있을 것으로 보이나 당이나 단백질 성분이 있어 오존과 반응하는 것으로 볼 수 있다. 이상의 결과로 유기물이 필요 없는 횟집 수족관처럼 안정적인 오존농도를 유지하고 살균 효과를 내기위해서는 유기물을 제거한 후에 플라즈마로 처리하는 것이 효과가 있어 보인다.
이번 실험에서 오존의 제거량은 공기를 주입하지 않은 계보다 공기를 주입한 계에서 상당히 높았다. 다음으로 공기 주입량이 많을수록 오존의 제거 량은 많았지만, 공기량이 많을수록 오존의 제거 량이 정 비례해서 증가하지는 않았다.
이번 실험에서 사용한 식물플랑크톤을 포함한 연안해역에 서식하는 다양한 식물플랑크톤은 다소 정도의 차이는 있을 것으로 보이나 당이나 단백질 성분이 있어 오존과 반응하는 것으로 볼 수 있다. 이상의 결과로 유기물이 필요 없는 횟집 수족관처럼 안정적인 오존농도를 유지하고 살균 효과를 내기위해서는 유기물을 제거한 후에 플라즈마로 처리하는 것이 효과가 있어 보인다.
다음으로 공기 주입량이 많을수록 오존의 제거 량은 많았지만, 공기량이 많을수록 오존의 제거 량이 정 비례해서 증가하지는 않았다. 즉, 92시간 후 공기 주입량이 200 mL/min보다 2.5배, 7.5배 많은 500, 1500 mL/min의 공기를 주입했음에도 불구하고 오존의 제거율은 92.0, 96.1%로 공기 주입량이 200 mL/min에서 제거율 87.2%보다 약간 높은 수준으로 조사되었다. 따라서 해수중의 오존농도를 줄이기 위해서는 공기를 주입하지 않는 것보다 적은 양일지라도 공기를 주입하는 것이 효과적으로 보이며 과량의 공기주입보다 적절한 양의 공기주입이 필요해 보인다.
다음으로 공기량을 6 L/min으로 하고 저온 수중 플라즈마 반응기를 30 sec 운전한 후의 일반 균과 비브리오균은 관찰 되지 않았으며, 1, 3, 5 min에서도 일반 균과 비브리오균은 관찰되지 않았다. 즉, 해수의 일반 균과 비브리오균은 저온 수중 플라즈마 반응기를 30 sec 운전했을때 모든 세균은 제거되는 것으로 나타났다. 국립수의과학검역원에 의하면 오존농도가 0.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	오존이 물속에 많으면 어떤 어려움이 있는가?	2 ppb에서 48시간에 50%가 치사하였다(김 등, 1999; 오 등, 1999). 이와 같이 오존은 물속에서 많으면 피해를 주기 때문에 잔류 오존을 처리해야하는 처리공정이 필요하고, 그 농도가 낮거나 잔류시간이 짧으면 기대한 만큼의 효과를 얻기가 어렵거나 비용이 많이 든다. 따라서 용액중의 오존의 농도변동과 이로 인한 살균 특성을 정확히 이해할 필요가 있다.
	해수 중의 오존농도를 제어하기 위해 저온 유전체 장벽 수중 플라즈마로 생성된 해수 중의 오존농도 변화 특성과 살균효과에 대해 검토한 결과는?	1. 공기를 많이 넣어줄수록 오존의 제거 량은 증가하였으며, 공기를 불어넣는 계와 넣지 않는 계간에 오존농도 변화에 큰 차이가 있었지만, 공기량이 많을수록 오존의 제거 량이 정 비례해서 증가하지는 않았다. 2. 오존의 제거 량은 유기물의 농도가 높을수록 시간이 많이 경과할수록 많은 양이 제거되어 오존의 농도변화에 유기물의 양이 많은 영향을 미치고 있었다. 3. 저온 수중 플라즈마 반응기의 운전시간이 30초, 1분, 3분, 5분에서 오존농도가 각각 0.07, 0.32, 1.28, 2.3 mg/L이었으며, 운전시간이 많을수록 오존농도는 증가하였다. 4. 공기량을 6 L/min으로 하고 저온 수중 플라즈마 반응기를 30초 운전한 후(오존 농도: 0.07 mg/L) 의 일반 균과 비브리오균은 관찰되지 않았으며, 기존의 오존 발생기에 의한 살균효과보다 저온 수중 플라즈마 반응기의 살균효과가 우수한 것으로 나타났다.
	수중에서 불안정하여 반감기가 짧고 피 산화 물질이 존재하면 더욱 짧아지는 오존의 특성은 수 처리나 양식장에서 어떤 장점과 단점이 되는가?	오존은 공기 중에서 비교적 안정하기 때문에 반감기가 12시간 정도이지만 수중에서는 불안정하여 20℃의 증류수 중에서 약 3시간 정도이고 더욱이 피 산화 물질이 존재하면 반감기는 더욱 짧아진다(Song, 2005). 이러한 특성은 수 처리나 양식장에서 오존이 오래도록 머물지 않는다는 장점도 되지만 세균의 살균효율이 떨어지고 장시간 오존발생장치를 운전해야 하는 단점도 된다. 또 해수에는 65 mg/L 이상의 브롬화이온이 있어 이것이 오존과 반응하여 BrO- , BrO3-와같은 산화력이 강한 옥시던트를 생성하며, 특히 BrO3-는 발암 물질로 알려져 있다(최, 1999).

참고문헌 (13)

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원문보기 상세보기
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원문보기 상세보기
사또 요시아끼, 우에끼 슈우지, 미야나베 료오이찌, 혼다 겐이찌, 밸러스트수 중의 잔류 옥시던트(TRO) 농도의 측정 장치, 감시 방법 및 감시 시스템, 특허, 출원번호 10-2011-0060954.
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상세보기
Song, J. W., 2005, A study on the production of ozonized water for environment improvement by gaseous discharge, Master's D. Dissertation, Yeungnam University, South Korea.
Yoshimizu, M., Hyuga, S., Oh, M. J., Itoh, S., Ezura, Y., Minura, G., 1995, Disinfectant effect of oxidant produced by ozonization of sea water on fish pathogenic viruses, bacteria and, ciliata, in: Schariff, M., Arthur, J. R. and Subasinghe, R. P. (eds), Diseases in Asian Aquaculture II, Fish Health Section, Asian Fisheries Society, Manila, 203-209.

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표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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