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수소감지를 위한 고감도의 금속 나노선 센서에 관한 연구
A study on the highly sensitive metal nanowire sensor for detecting hydrogen 원문보기

한국정보통신학회논문지 = Journal of the Korea Institute of Information and Communication Engineering, v.18 no.9, 2014년, pp.2197 - 2202  

안호명 (Department of Digital Electronics, Osan University) ,  서영호 (College of Liberal Arts, Kwangwoon University) ,  양원재 (Division of Maritime Transportation System, Mokpo National Maritime University) ,  김병철 (Department of Electronic Engineering, Gyeongnam National University of Science and Technology(GnTECH))

초록
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본 연구에서는 팔라듐 (Pd) 나노선으로 구성된 센서의 고감도 수소검지능력에 대해서 조사하였다. 팔라듐 나노선은 알루미늄 양극 산화막 (AAO : anodic aluminum oxide) 채널에 전기도금법을 이용하여 성장시켰으며, 수산화나트륨 수용액을 이용하여 나노선을 분리한 후 포토 리소그래피와 전자빔 리소그래피 공정 및 리프트오프 공정을 사용하여 금속나노선 수소센서를 제작하였다. 2%의 수소에서는 1.92% 의 민감도가, 0.1% 의 수소에서는 0.18% 의 민감도가 변하는 고감도 특성을 얻었으며, 이는 팔라듐 나노선의 저항은 수소의 흡착과 탈착에 의존하기 때문이다. 따라서 상온에서 고감도 수소 가스 검출을 위하여 팔라듐 나노선이 응용될 수 있을 것으로 기대한다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

In this paper, we report on an investigation of highly sensitive sensing performance of a hydrogen sensor composed of palladium (Pd) nanowires. The Pd nanowires have been grown by electrodeposition into nanochannels and liberated from the anodic aluminum oxide (AAO) template by dissolving in an aque...

주제어

AI 본문요약
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제안 방법

  • 본 연구에서는 전기도금법으로 팔라듐 나노선이 채워진 알루미늄 양극 산화막에서 단일 팔라듐 나노선을 추출하여 초소형 단일 팔라듐 나노선 수소센서를 제작하였다. 제작된 수소센서를 수소에 노출하면 팔라듐 나노선의 저항이 약 11% 증가하는 현상을 관찰 할 수 있는데, 이는 팔라듐에 침투된 수소 원자가 전자의 흐름을 방해하는 요인으로 작용하기 때문에 일어나는 현상이다.
  • 따라서, 본 연구에서는 팔라듐 나노선을 전기도금법을 사용하여 알루미늄 양극산화 형판(型板)에 성장시켰다. 성장된팔라듐 나노선 다발에서 분산공정 통해 단일 팔라듐 나노선을 추출하였으며, 포토리소그래피와 전자빔 리소그래피를 이용하는 소자공정을 거쳐 초소형 단일 팔라듐 나노선 수소센서를 제작하여 그의 검출특성을 조사였다.
  • 1 V를 인가하여 팔라듐 나노선을 성장하였다. 제작된 소자의 4-단자 전기저항 측정을 위해 박막 표면과 인쇄회로기판을 가는 금선으로 연결하고, 인쇄회로기판을 측정용 체임버 안에 장착하였다. 기체는 질량흐름 조절기로 조절하여 기체 주입구를 통해 체임버 안으로 들어가고, 방출구를 통해 바깥으로 빠진다.
  • 분산된 단일 팔라듐 나노선은 좌표 분석을 통해 전자빔리소그래피 공정을 이용하여 나노선상에 전극을 형성하여 그림 1 (b)에 주사전자현미경사진으로 나타내었다. 챔버내에 수소 가스와 질소가스를 혼합하여 수소의 농도를 2 % 에서부터 0.1 % 까지 변화를 주면서 주입하였으며, 이에 따른 팔라듐 나노선의 저항 변화를 측정하였다. 측정 시 10 μA ~ 100 μA의 직류 전류를 인가하였으며 모든 실험은 상온에서 챔버내 압력을 상압으로 유지시킨 상태로 수행하였다.
  • 측정 시 10 μA ~ 100 μA의 직류 전류를 인가하였으며 모든 실험은 상온에서 챔버내 압력을 상압으로 유지시킨 상태로 수행하였다.
  • 팔라듐 나노선 성장은 기공(pore)의 크기가 200 nm인 알루미늄 양극 산화막 형판 내에 전기도금법을 사용하여 성장하였다. 팔라듐 수용액은 탈이온수에 PdCl2, HCl을 첨가하여 제조하였으며, 기준전극은 Ag/AgCl을, 상대전극 탄소를 사용하여, 기준전극에 대해 0.1 V를 인가하여 팔라듐 나노선을 성장하였다. 제작된 소자의 4-단자 전기저항 측정을 위해 박막 표면과 인쇄회로기판을 가는 금선으로 연결하고, 인쇄회로기판을 측정용 체임버 안에 장착하였다.
  • 그림 1 (a)는 팔라듐 나노선을 성장시킨 알루미늄 양극 산화막 형판의 주사전자현미경 단면 이미지를 보여주고 있다. 팔라듐 이 채워진 알루미늄 양극 산화막를 NaOH 용액을 사용하여 알루미늄 양극 산화막층을 제거하고, 단일 팔라듐 나노선을 추출하여 포토리소그래피를 통해 외부 전극이 형성되어 있는 산화막 기판위에 분산하였다.

이론/모형

  • 따라서, 본 연구에서는 팔라듐 나노선을 전기도금법을 사용하여 알루미늄 양극산화 형판(型板)에 성장시켰다. 성장된팔라듐 나노선 다발에서 분산공정 통해 단일 팔라듐 나노선을 추출하였으며, 포토리소그래피와 전자빔 리소그래피를 이용하는 소자공정을 거쳐 초소형 단일 팔라듐 나노선 수소센서를 제작하여 그의 검출특성을 조사였다.
  • 팔라듐 나노선 성장은 기공(pore)의 크기가 200 nm인 알루미늄 양극 산화막 형판 내에 전기도금법을 사용하여 성장하였다. 팔라듐 수용액은 탈이온수에 PdCl2, HCl을 첨가하여 제조하였으며, 기준전극은 Ag/AgCl을, 상대전극 탄소를 사용하여, 기준전극에 대해 0.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
수소 에너지가 친환경 에너지인 이유는? 수소 연료의 이용 특히, 수소 연료 자동차의 상용화가 수 년 내로 이루어질 것으로 예상되고 있으며, 분산발전, 동력 등의 분야에 우선적으로 소비 확대가 이루어질 전망이다[1]. 수소는 물로부터 얻을 수 있으며, 연소시 공해물질이 발생되지 않는 친환경 에너지이다. 하지만, 일정량의 수소가 산소와 결합할 때 자연발화하거나, 폭발하는 성질이 있기 때문에, 수소 에너지의 개발과 함께 이의 안전한 사용에 대한 연구도 같이 진행 되어야 한다[2].
현재 개발된 수소의 누출을 조기에 알려 줄 수 있는 수소센서의 종류와 한계는? 이를 위해서 수소의 누출을 조기에 알려 줄 수 있는 수소센서의 개발이 필요하다. 현재 연구된 수소센서는 촉매연소 또는 열선을 사용한 센서, 산화막, 알루미늄 질화 금속산화물 반도체 및 벌크 팔라듐(Pd), 백금(Pt)에 실리콘카바이드(SiC), 갈륨나이트라이드(GaN) 등을 이용하여 2극 구조의 쇼트키 장벽 다이오드를 사용한 센서 등 다양한 수소센서가 개발되어 있기는 하지만 크고 구조가 복잡하며 고가이거나, 300℃이상의 고온에서 동작하여 소비전력이 크고 수소에 대한 선택성이 떨어지는 등의 한계성을 지니고 있다[3-8]. 이에 그 성능을 최적화 할 수 있는 재료 및 구조에 대한 연구가 진행 중이며 대표적인 것으로는 나노기술을 소자에 응용하는 것과 나노재료를 센서재료로 사용하는 것이 있다.
수소 에너지 개발 시 안전에 유의해야 하는 이유는? 수소는 물로부터 얻을 수 있으며, 연소시 공해물질이 발생되지 않는 친환경 에너지이다. 하지만, 일정량의 수소가 산소와 결합할 때 자연발화하거나, 폭발하는 성질이 있기 때문에, 수소 에너지의 개발과 함께 이의 안전한 사용에 대한 연구도 같이 진행 되어야 한다[2].
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참고문헌 (14)

  1. Sang Do Han, Su Kwon Lee, Hyeoun Sik Jung, "Trend of Hydrogen sensor technology," Hydrogen Information, vol. 1, p. 1, 2004. 

  2. T. Huberta, L. Boon-Brettb, G. Blackb, U. Banacha, "Hydrogen sensors-a review," Sens. Actuators B, vol. 157, p. 329, 2011. 

  3. Ivan Rygera, Gabriel Vankoa, Tibor Lalinskya, Pavol Kunzoa, Martin Valloa, Ivo Vavraa, Tomas Plecenikb, "Pt/NiO ring gate based Schottky diode hydrogen sensors with enhanced sensitivity and thermal stability," Sens. Actuators B, vol. 202, p. 1, 2014. 

  4. Da Chena, Jing Jing Wangb, De Hua Lia, Yan Xua, "Hydrogen sensor based on Pd-functionalized film bulk acoustic resonator," Sens. Actuators B, vol. 159, p. 234, 2011. 

  5. Cuili Xianga, Zhe She, Yongjin Zoua, Jun Chenga, Hailiang Chu, Shujun Qiu, Huanzhi Zhang, Lixian Sun, Fen Xua, "A room-temperature hydrogen sensor based on Pd nanoparticles doped TiO2 nanotubes," Ceramics International, vol. 128, p. 354, 2014. 

  6. E. A. Crespo, M. Ruda, S. R. de Debiaggi, E. M. Bringa, F. U. Braschi, G. Bertolino, "Hydrogen absorption in Pd nanoparticles of different shapes," Int. J. Hydrogen Energy, vol. 37, p. 14831, 2012. 

  7. J. Y. Kim, B. P. Gila, C. R. Abernathy, G. Y. Chung, R. Ren, S. J. Pearton, "Comparison of Pt/GaN and Pt/4H-SiC gas sensors," Solid-State Electronics, vol. 47, p. 1487, 2003. 

  8. J. Y. Kim, F. Ren, B. P. Gila, C. R. Abernathy, S. J. Pearton, "Reversible barrier height changes in hydrogen-sensitive Pd/GaN and Pt/GaN diodes," Appl. Phys. Lett., vol. 82, p. 739, 2003. 

  9. F. Favier, E. C. Walter, M. P. Zach, T. Benter, R. M. Penner, "Hydrogen Sensors and Switches from Electrodeposited Palladium Mesowire Arrays," Science, vol. 293, p. 2227, 2001. 

  10. F. A. Lewis, "The Palladium Hydrogen System," Academic Press, 1967. 

  11. Eunsongyi Lee, Jun Min Lee, Kye Jin Jeon, and Wooyoung Lee, "Hysteresis Behavior in Electric Resistance-hydrogen Concentration of Pd Thin Films," J. Kor. Inst. Met. & Mater., vol. 47, p. 372, 2009. 

  12. Y. Sakamoto, K. Takai, I. Takashima, and M. Imada, "Electrical resistance measurements as a function of composition of palladium - hydrogen(deuterium) systems by a gas phase method," J. Phys.: Condens. Matter, vol. 8, p. 3399, 1996. 

  13. Y. Sakamoto, and I. Takashima, "Hysteresis behaviour of electrical resistance of the Pd - H system measured by a gas-phase method," J. Phys.: Condens. Matter, vol. 8, p. 10511, 1996. 

  14. Kwang Taek Kim†, Son Oc Park, Hwangbo Seung, and Jae Pyung Mah, "Hydrogen Detection System Based on Pd Coated Single Mode Fiber Sensor," Hankook Kwanghak Hoeji, vol. 18, p. 389, 2007. 

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