BACKGROUND: Residual organochlorine pesticides (OCPs) are chemical substances that persist in the environment, bioaccumulate through the food web, and pose a risk of causing adverse effect to human health and the environment. They were designated as persistent organic pollutants (POPs) by Stockholm ...
BACKGROUND: Residual organochlorine pesticides (OCPs) are chemical substances that persist in the environment, bioaccumulate through the food web, and pose a risk of causing adverse effect to human health and the environment. They were designated as persistent organic pollutants (POPs) by Stockholm Convention. Greenhouse strawberry is economic crop in agriculture, and its cultivation area and yield has been increased. Therefore, we tried to investigate the POPs residue in greenhouse soil and strawberry.METHODS AND RESULTS: Extraction and clean-up method for the quantitative analysis of OCPs was developed and validated by gas chromatography (GC) with electron capture detector (ECD). The clean-up method was established using the modified quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe(QuEChERS) method for OCPs in soil and strawberry. Limit of quantitation (LOQ) and recovery rates of OCPs in greenhouse soil and strawberry were 0.9-6.0 and 0.6-0.9 μg/kg, 74.4-115.6 and 75.6-88.4%, respectively. The precision was reliable sincerelative standard deviation (RSD) percentage (0.5-3.7 and 2.9-5.2%) was below 20, which was the normal percent value. The residue of OCPs in greenhouse soil was analyzed by the developed method, and dieldrin, β-endosulfan and endosulfan sulfate were detected at 1.6-23, 2.2-28.4 and 1.8-118.6 μg/kg, respectively. Those in strawberry were not detected in all samples.CONCLUSION: Dieldrin, β-endosulfan and endosulfan sulfate in a part of investigated greenhouse soil were detected. But those were not detected in investigated greenhouse strawberry. These results showed that the residue in greenhouse soil were lower level than bioaccumulation occurring.
BACKGROUND: Residual organochlorine pesticides (OCPs) are chemical substances that persist in the environment, bioaccumulate through the food web, and pose a risk of causing adverse effect to human health and the environment. They were designated as persistent organic pollutants (POPs) by Stockholm Convention. Greenhouse strawberry is economic crop in agriculture, and its cultivation area and yield has been increased. Therefore, we tried to investigate the POPs residue in greenhouse soil and strawberry.METHODS AND RESULTS: Extraction and clean-up method for the quantitative analysis of OCPs was developed and validated by gas chromatography (GC) with electron capture detector (ECD). The clean-up method was established using the modified quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe(QuEChERS) method for OCPs in soil and strawberry. Limit of quantitation (LOQ) and recovery rates of OCPs in greenhouse soil and strawberry were 0.9-6.0 and 0.6-0.9 μg/kg, 74.4-115.6 and 75.6-88.4%, respectively. The precision was reliable sincerelative standard deviation (RSD) percentage (0.5-3.7 and 2.9-5.2%) was below 20, which was the normal percent value. The residue of OCPs in greenhouse soil was analyzed by the developed method, and dieldrin, β-endosulfan and endosulfan sulfate were detected at 1.6-23, 2.2-28.4 and 1.8-118.6 μg/kg, respectively. Those in strawberry were not detected in all samples.CONCLUSION: Dieldrin, β-endosulfan and endosulfan sulfate in a part of investigated greenhouse soil were detected. But those were not detected in investigated greenhouse strawberry. These results showed that the residue in greenhouse soil were lower level than bioaccumulation occurring.
4%를 차지하고 있다. 따라서 본 연구에서는 우리나라에서 사용되다 제조 및 사용 금지된 잔류성유기염소계 농약류(residual organochlorine pesticides, ROCPs) 19종에 대한 딸기 시설재배지의 오염실태를 파악하기 위하여 딸기 시설재배지 토양 및 작물에 대한 분석법을 확립하고, 딸기 시설재배지 60지점의 토양 및 작물 중 이들의 잔류실태를 파악함과 동시에 위해성을 평가하고자 하였다.
제안 방법
2). 19종의 잔류성유기염소계 농약을 각각 100 mL acetone에 용해하여 100 mg/L의 stock solution을 제조하고, 각 그룹에 해당하는 stock solution을 혼합하여 1-5000 μg/L의 혼합표준품을 제조한 다음 검량선을 작성하였고, S/N비(signal to noise ratio)가 10이 되는 농도를 분석대상 19종 잔류성유기염소계 농약의 LOQ로 정하였다.
두 그룹에 대한 토양 중 회수율 시험은 토양 50 g에 분석대상 19종 잔류성유기염소계 농약을 4, 20 및 40 μg/kg 수준으로 처리한 다음 상기의 분석방법에 따라 3회 반복 수행하였다. 작물 중 회수율 시험은 딸기 10 g에 토양시료에서 검출된 dieldrin, b-endosulfan 및 endosulfan sulfate를 10 및 20 μg/kg 수준으로 처리한 다음 상기의 분석방법에 따라 3회 반복 수행하였다.
딸기 시설재배지 농경지 토양 중 시험대상 19종 잔류성유기염소계 농약의 잔류량 분석을 위한 전처리는 QuEChERS 방법을 다소 변형하여 수행하였고, 이를 Fig. 1에 나타냈다(Park et al.
22 μm)로 여과한 다음 gas chromatography (GC, Agilent Technologies, Santa Clara, USA)-micro electron capture detector (μECD)를 이용하여 Table 1의 기기조건에서 분석하였다. 딸기 중 잔류성 유기염소계 농약의 잔류량은 사용 및 제조가 금지되어 사용되지 않는 약제이므로 딸기 시설재배지 토양을 분석한 후 검출된 농약만을 분석대상으로 하였고, 딸기 과실 10 g을 칭량하여 삼각플라스크에 넣고, sodium chloride 1 g, sodium citrate 1 g 및 activated carbon 1 g을 첨가한 다음 acetone으로 2회(100+50 mL) 진탕 추출하였다. 추출물을 40℃에서 감압 농축한 다음 4 mL acetonitrile으로 재 용해하고, 1.
시험대상 19종 잔류성유기염소계 농약 α-HCH, β-HCH, γ-HCH, δ-HCH, hexachloro benzene, heptachlor, heptachlor epoxide, aldrin, dieldrin, endrin, α-endosulfan, β-endosulfan, endosulfan sulfate, 2,4-DDE, 4,4-DDE, 2,4-DDD, 4,4-DDD, 2,4-DDT 및 4,4-DDT의 정량분석을 위한 시험방법의 유효성은 검량선의 직선성, 정량한계(limits of quantitation, LOQ), 회수율 및 상대표준편차를 사용하여 검증하였다. 검량선의 직선성은 효율적인 분석을 위하여 2개의 그룹(Group I 10종, Group II 9종)으로 분류하여 검증하였다(Fig.
두 그룹에 대한 토양 중 회수율 시험은 토양 50 g에 분석대상 19종 잔류성유기염소계 농약을 4, 20 및 40 μg/kg 수준으로 처리한 다음 상기의 분석방법에 따라 3회 반복 수행하였다. 작물 중 회수율 시험은 딸기 10 g에 토양시료에서 검출된 dieldrin, b-endosulfan 및 endosulfan sulfate를 10 및 20 μg/kg 수준으로 처리한 다음 상기의 분석방법에 따라 3회 반복 수행하였다. 회수율은 각 물질의 검량곡선에 대입하여 얻은 농도와 첨가농도의 비를 통해 산출하였다.
대상 데이터
토경으로 재배되고 있는 딸기 시설재배지의 토양 및 작물시료는 우리나라 딸기 주산지인 전라남도 담양군과 충청남도 논산군에서 각각 27과 33점을 채취하였다. 토양시료는 토양시료채취기를 이용하여 10 cm 깊이로 10개 지점에서 각각 100-200 g 채취하여 혼화한 다음 500 g 정도를 취하여 음건하고, 2 mm 체를 통과시켜 분석 시료로 사용하였다.
성능/효과
6 μg/kg이었다. GC-μECD 분석을 통해 딸기 시설재배지 토양에서 검출된 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate 성분에 대해서 GCMS 질량스펙트럼의 대표적 이온분자량 (m/z) dieldrin 79, 81, 82, β-endosulfan 195, 237, 241 및 endosulfan sulfate 272, 274, 387을 확인하여 동일성분임을 확인하였다.
시설재배 딸기 중 잔류성유기염소계 농약류 잔류수준은 Table 6에서 보는 바와 같이 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate는 검출되지 않았다. 따라서 본 연구결과는 우리나라 딸기 시설재배지 토양에서 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate 3종의 잔류성유기염소계 농약이 낮은 농도수준(시설재배지 토양 중 최대치, 각각 2.3, 28.4 및 118.6 μg/kg)으로 검출되었으나 시설재배지 토양 중 이들 3종의 잔류수준에서는 딸기의 과실부위로 흡수×이행되지 않는 결과를 나타냈다.
0 μg/kg이었다(Table 3). 딸기 중 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate의 회수율 시험결과는 75.6-88.4%, 상대 표준편차 2.9-5.2% 이었으며, 정량한계는 0.6-0.9 μg/kg이었다(Table 4). 이상의 결과는 EU 가이드라인의 회수율 70-120%, RSD 20% 이하의 잔류분석법 기준에 적합한 결과를 나타냈다(SANCO/10684/2009 document).
, 1984; Park, 2011). 본 연구에서의 시설재배지 토양 중 잔류성유기염소계 농약 dieldrin 및 endosulfan 잔류수준 2.3 및 147.0 (β-endosulfan 28.4, endosulfan sulfate 118.6 μg/kg) μg/kg 이었다. 본 연구에서 α-endosulfan이 검출되지 않은 것은 α-endosulfan(반감기 12-39일)이 토양에서 β-endosulfan (반감기 108- 264일)과 endosulfan sulfate (반감기 117-137일)에 비해 빠르게 분해되기 때문인 것으로 판단된다 (NRA, 1998; GFEA, 2004).
본 연구에서 α-endosulfan이 검출되지 않은 것은 α-endosulfan(반감기 12-39일)이 토양에서 β-endosulfan (반감기 108- 264일)과 endosulfan sulfate (반감기 117-137일)에 비해 빠르게 분해되기 때문인 것으로 판단된다 (NRA, 1998; GFEA, 2004). 상기의 연구결과는 동일지역의 동일 시설재배지에서 채취한 시료를 대상으로 하지 않았기 때문에 선행연구와 동등·비교하는 것은 어려우나, 선행연구의 결과가 당시의 우리나라 시설재배지의 보편적인 잔류성유기염소계 농약의 잔류수준이라면 dieldrin은 당시의 1.0-2.6%, endosulfan은 94.8% 수준으로 나타나 약제간 차이가 있었다. 이러한 약제간 감소율 차이는 조사시기(dieldrin 30여년, endosulfan 7년)와 제조 및 사용금지 시기(dieldrin 1999년, endosulfan sulfate 2011년)에 따른 차이로부터 기인한 것으로 판단된다.
우리나라 딸기주산지 2개 지역의 시설재배 딸기(60점)에 대한 잔류성유기염소계 농약류의 잔류수준 결과를 Table 6에 나타냈다. 시설재배 딸기 중 잔류성유기염소계 농약류 잔류수준은 Table 6에서 보는 바와 같이 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate는 검출되지 않았다. 따라서 본 연구결과는 우리나라 딸기 시설재배지 토양에서 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate 3종의 잔류성유기염소계 농약이 낮은 농도수준(시설재배지 토양 중 최대치, 각각 2.
9 μg/kg이었다(Table 4). 이상의 결과는 EU 가이드라인의 회수율 70-120%, RSD 20% 이하의 잔류분석법 기준에 적합한 결과를 나타냈다(SANCO/10684/2009 document).
우리나라 딸기주산지 2개 지역의 시설재배지 토양(60지점)에 대한 잔류성유기염소계 농약류의 잔류수준 결과를 Table 5에 나타냈다. 조사대상 딸기 시설재배지 토양 중 잔류성유기염소계 농약류의 잔류수준은 Table 5에서 보는 바와같이 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate만이 각각 2, 21 및 23지점에서 검출되었고, 이들의 검출범위는 각각 1.6-2.3, 2.2-28.4 및 1.8-118.6 μg/kg이었다. GC-μECD 분석을 통해 딸기 시설재배지 토양에서 검출된 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate 성분에 대해서 GCMS 질량스펙트럼의 대표적 이온분자량 (m/z) dieldrin 79, 81, 82, β-endosulfan 195, 237, 241 및 endosulfan sulfate 272, 274, 387을 확인하여 동일성분임을 확인하였다.
토양 중 분석대상 19종 잔류성유기염소계 농약의 회수율 시험결과는 74.4-115.6%, 상대표준편차(relative standard deviation, RSD) 0.5-3.7% 이었으며, 정량한계는 0.9-6.0 μg/kg이었다(Table 3). 딸기 중 dieldrin, β-endosulfan 및 endosulfan sulfate의 회수율 시험결과는 75.
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