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리튬이온전지용 화학적 활성화로 제조된 석유계 피치 음극소재의 전기화학적 특성
Electrochemical Characteristics of PFO pitch Anode prepared by Chemical Activation for Lithium Ion Battery 원문보기

Korean chemical engineering research = 화학공학, v.55 no.3, 2017년, pp.307 - 312  

황진웅 (충북대학교 화학공학과) ,  이종대 (충북대학교 화학공학과)

초록
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본 연구에서는 PFO (pyrolyzed fuel oil)를 이용해 탄소 전구체(피치)를 얻은 후 KOH와 $K_2CO_3$를 이용한 화학적 활성화를 통해 표면 개질한 카본의 전기화학적 특성을 분석하였다. 탄소 전구체는 3903, 4001, 4002의 세 종류를 사용하였으며, 각 각 PFO를 $390^{\circ}C$ 3 시간, $400^{\circ}C$ 1시간, $400^{\circ}C$ 2 시간 열처리 하여 제조하였다. 또한 화학적 활성화 실험은 활성 촉매의 종류, 교반시간 등을 변화시키면서 비표면적 및 기공크기 등의 물성이 전기화학적 특성에 미치는 효과를 조사 하였다. 제조된 표면개질 PFO 피치의 물리적 특성은 BET, FE-SEM 등을 통해 분석되었으며, 음극 소재로서의 전기 화학적 성능은 충 방전, 순환전압전류, 임피던스, 속도 테스트를 통해 조사되었다. 화학적 활성화법을 이용해 제조한 카본의 평균 기공크기는 22 nm, 비표면적은 $3.12m^2/g$의 결과를 얻었다. 세 가지 개질된 석유계 피치를 음극소재로 사용하여 조사된 전기화학적 특성은 4001 피치가 가장 우수한 것으로 나타났으며, 이 때 표면개질 조건은 KOH를 사용하여 2시간 교반 후 화학적 활성화법에 의하여 열처리 하였다. KOH를 이용한 표면개질 PFO 피치를 사용해 제조한 전지의 초기 용량은 318 mAh/g, 초기효율은 80%로 우수한 결과를 보였으며, 2C/0.1C 속도 테스트 특성은 92%로 높은 특성을 보였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

In this study, the electrochemical performance of surface modified carbon using the PFO (pyrolyzed fuel oil) was investigated by chemical activation with KOH and $K_2CO_3$. PFO was heat treated at $390{\sim}400^{\circ}C$ for 1~3h to prepared the pitch. Three carbon precursors (...

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

  • 이제까지 보고된 많은 화학적 활성화에 관한 논문에서는 화학적 활성화 이후 초기용량 및 초기효율은 증가 되었지만 오히려 화학적 활성화에 따른 메커니즘에 의해 부피 팽창 및 기공 구조가 발달됨으로써 안정성이 떨어지는 것을 볼 수 있다[10]. 따라서 본 논문에서는 화학적 활성화 과정에서의 탄소 소재와 활성화제 수용액을 사용하여 표면 개질함으로서 속도 특성을 개선하였다.
  • 본 연구에서는 리튬이차전지의 음극소재로 화학적 활성화법으로 제조된 표면개질 된 카본의 전기화학적 특성을 조사하였다. 저가의 석유계 부산물을 이용해 각 온도와 시간으로 개질한 피치를 이용해서 KOH와 K2CO3로 표면 개질하여, 미세기공이 발달된 다양한 카본을 제조하였다.
  • 본 연구에서는 화학적 활성화제의 종류 및 첨가량, 화학적 활성화 온도 및 시간을 조절하고 PFO를 원료로 제조한 카본의 표면을 개질하여 물리적 특성과 음극활물질로서 전기화학적 성능을 조사하였다. 사용된 탄소원료는 국내 정유공장에서 발생되는 석유계 부산물(Yeochun NCC CO.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
리튬 이차전지의 장점은 무엇인가? 또한 하이브리드 및 전기자동차의 발달에 따라 배터리 성능의 발달이 절실히 요구되고 있다. 전기 자동차의 에너지원으로 사용되는 핵심 부품인 리튬 이차전지는 3~4 V의 작동 전압 및 높은 에너지 밀도와 더불어 고수명의 장점이 있어 연구가 활발히 진행되고 있다[1].
피치 반응 중 개질 온도, 개질 시간, 승온 온도 등에 따라 변화되는 피치의 구조적 특성과 함량이 어떠한 영향을 미치는가? 이 때 피치 반응 중 개질 온도, 개질 시간, 승온 온도 등에 따라 피치의 구조적 특성, 불순물의 함량, 원소 함량 등이 달라진다고 보고되었다[13]. 또한 이러한 구조적 특성과 함량은 연화점 변화로 이어지고, 이러한 연화점의 변화는 피치를 이용해 제조한 카본의 전기화학적 특성에도 영향을 미치는 것으로 보고되었다. 본 논문에서 사용한 피치는 각각 390 ℃에서 3 시간 개질, 400 ℃ 1 시간 개질, 400 ℃에서 2 시간 개질한 피치를 사용하였고, 각 피치의 연화점은 187.
활성탄으로 탄소계열의 물리적 특성을 변화시키는 방법은 무엇이 있는가? 특히 탄화 및 활성화 등의 방법으로 발달시킨 기공구조와 같은 물리적 특성이 전기화학적 특성에 미치는 영향에 대한 연구가 활발히 진행되고 있는데, 활성탄의 물리적 특성을 변화시키는 방법으로는 강염기를 이용한 화학적 활성화 방법, 전이금속 및 희토류 금속을 촉매로 사용하는 이온 교환 방법, 고분자 블렌드를 탄화시키는 고분자 탄화법 등이 있다[4,5]. 또한 야자각 차콜, 흑연 등 탄소계 소재를 다양한 화학적 활성화방법과 활성화제를 이용하여 비표면적과 기공을 제어하여 초기용량, 초기효율, 속도 특성 등 전기화학적 특성을 증가시키는 연구가 활발히 진행되고 있다.
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참고문헌 (16)

  1. Jung, M. J., Park, J. Y. and Lee, J. D., "Electrochemical Characteristics of Silicon/Carbon Composites with CNT for Anode Material," Korean Chem. Eng. Res., 54(1), 16-21(2016). 

  2. Lv, Y., Zhang, F., Dou, Y., Zhai, Y., Wang, J., Liu, H., Xia, Y., Tu, B. and Zhao, D., "A Comprehensive Study on KOH Activation of Ordered Mesoporous Carbons and Their Supercapacitor Application," J. Mater. Chem., 22(1), 93-99(2012). 

  3. Jeong, J. H., Jung, D. W., Kong, B. S., Shin, C. M. and Oh, E. S., "The Effect of Graphene Nanosheets as an Additive for Anode Materials in Lithium Ion Batteries," Korean J. Chem. Eng., 28(11), 2202-2205(2011). 

  4. Elmouwahidi, A., Zapata-Benabithe, Z., Carrasco-Marin, F. and Moreno-Castilla, C., "Activated Carbons from KOH-activation of Argan (Argania spinosa) Seed Shells as Supercapacitor Electrodes," Bioresour. Technol., 111, 185-190(2012). 

  5. He, X., Zhao, N., Qiu, J., Xiao, N., Yu, M., Yu, C., Zhang, X. and Zheng, M., "Synthesis of Hierarchical Porous Carbons for Supercapacitors from Coal Tar Pitch with Nano- $Fe_2O_3$ as Template and Activation Agent Coupled with KOH Activation," J. Mater. Chem. A, 1(33), 9440-9448(2013). 

  6. Chen, Y., Liu, C., Sun, X., Ye, H., Cheung C. and Zhou, L., "Recycled Diesel Carbon Nanoparticles for Nanostructured Battery Anodes," J. Power Sources, 275, 26-31(2015). 

  7. Qie, L., Chen, W., Xu, H., Xiong, X., Jiang, Y., Zou, F., Hu, X., Xin, Y., Zhang, Z. and Huang, Y., "Synthesis of Functionalized 3D Hierarchical Porous Carbon for High-performance Supercapacitors," Energy & Environmental Science, 6(8), 2497-2504(2013). 

  8. Zhu, Y., Xiang, X., Liu, E., Wu, Y., Xie, H., Wu, Z. and Tian, Y., "A Microporous Carbon Derived from Phenol-melamine-formaldehyde Resin by $K_2CO_3$ Activation for Lithium Ion Batteries," Ionics, 19(3), 409-414(2013). 

  9. Hayashi, J. I., Uchibayashi, M., Horikawa, T., Muroyama, K., amd Gomes, V. G., "Synthesizing Activated Carbons from Resins by Chemical Activation with $K_2CO_3$ ," Carbon, 40(15), 2747-2752 (2002). 

  10. Moon, S. Y., Lee, B. H. and Lim, Y. S., "Characterization and Fabrication of Chemically Activated Carbon Fibers with Various Drying Temperatures Using OXI-PAN Fibers," Carbon letters, 8(1), 30-36(2007). 

  11. Hayashi, J. I., Kazehaya, A., Muroyama, K. and Watkinson, A. P., "Preparation of Activated Carbon from Lignin by Chemical Activation," Carbon, 38(13), 1873-1878(2000). 

  12. Cheng, Q., Yuge, R., Nakahara, K., Tamura, N. and Miyamoto, S., "KOH Etched Graphite for Fast Chargeable Lithium-ion Batteries," J. Power Sources, 284, 258-263(2015). 

  13. Kim, J. G., Kim, J. H., Song, B. J., Lee, C. W. and Im, J. S., "Synthesis and Its Characterization of Pitch from Pyrolyzed Fuel Oil (PFO)," J. Industrial & Engineering Chemistry, 36, 293-297(2016). 

  14. Lian, P., Zhu, X., Liang, S., Li, Z., Yang, W. and Wang, H., "Large Reversible Capacity of High Quality Graphene Sheets as An Anode Material for Lithium-ion Batteries," Electrochim. Acta, 55(12), 3909-3914(2010). 

  15. Kim, K. H., Park, M. S., Jung, M. J. and Lee, Y. S., "Influence of Textural Structure by Heat-treatment on Electrochemical Properties of Pitch-based Activated Carbon Fiber," Appl Chem Eng., 26(5), 598-603(2015). 

  16. Campbell, B., Ionescu, R., Favors, Z., Ozkan, C. S. and Ozkan, M., "Bio-Derived, Binderless, Hierarchically Porous Carbon Anodes for Li-ion Batteries," Sci. Rep., 5, 14575(2015). 

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