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GC-MS를 이용한 석유제품 중의 식별제 분석
Determination of fuel marker in petroleum products using GC-MS 원문보기

한국유화학회지 = Journal of oil & applied science, v.35 no.4, 2018년, pp.1073 - 1080  

연주민 (한국석유관리원 석유기술연구소) ,  도진우 (한국석유관리원 석유기술연구소) ,  임의순 (한국석유관리원 석유기술연구소) ,  이정민 (한국석유관리원 석유기술연구소)

초록
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연료유로 사용되는 석유제품은 각각의 품질기준, 등급, 사용용도에 따라 여러 종류가 있다. 국가별로 유류에 세금을 부과하는 정도에 따라 동일한 석유제품이라 하더라도 가격차이가 발생한다. 가격이 저렴한 비과세의 석유제품을 상대적으로 고가인 수송용 연료에 불법적으로 혼합하는 행위로 인하여 탈세, 환경오염, 차량고장 등의 문제가 발생한다. 이러한 석유제품간 불법 혼합을 방지하기 위해 특정 석유제품에 미량의 식별제(Marker)를 법적으로 첨가하고 있다. 국내에서는 가정용 및 상업용 연료로 사용되는 등유를 자동차용 경유에 불법적으로 혼합하는 행위를 방지하기 위하여 식별제를 도입하여 사용하고 있으며, UV-Vis 분광광도계나 HPLC를 이용하여 식별제 함량을 정량적으로 분석하고 있다. 본 연구에서는 기존에 식별제 함량 분석을 위해 발색제를 첨가하거나 시료를 전처리하는 조작없이 GC-MS로 석유제품에 첨가된 식별제를 정성적 및 정량적으로 분석하는 방법을 개발하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

There are several types of petroleum products used for the fuel oil, according to their respective quality standards, grades and usage. Depending on the degree of oil tax rate by country, even the same petroleum products will have price gap. The illegal mixing of cheap petroleum products, which are ...

주제어

표/그림 (9)

AI 본문요약
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문제 정의

  • 본 연구에서는 Unimark® 1494DB가 첨가된 시료의 전처리나 발색제를 첨가하는 조작이 필요없고, 기존의 정량적인 분석뿐만 아니라 정성적인 분석도 가능한 방법을 개발하기 위하여 가스크로마토그래피-질량분석기(GC-MS)를 사용하였다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
식별제(Marker)가 사용되는 방식은? 전 세계적으로 사용되는 대표적인 석유 제품용 식별제를 Table 1에 나타내었다[1]. 가장 범용적으로 사용되는 가시적 식별제인 염료는 육안으로 색을 확인하고, 정량적인 첨가량을 분석하기 위해서는 기기분석법으로 액체 크로마토그래피(High performance liquid chromatography, HPLC)나 UV-Vis 분광광도계가 주로 사용된다. 가시적 식별제 이외에 석유제품에 사용되는 화학적 식별제(chemical marker)는 제조사에서 제시하는 기기분석법이 적용된다.
석유제품간 불법 혼합과 유통을 방지하기 위해 사용하는 방법은? 해외의 경우 여러 국경을 접하고 있는 국가들은 가격과 세금 차이가 발생하는 인접 국가의 석유제품이 불법적으로 유통되어 탈세의 원인이 되기도 한다. 이러한 석유제품간 불법 혼합과 유통을 방지하기 위해 전 세계적으로 적용되는 대표적인 방법으로는 특정 석유제품에 미량의 식별제(Marker)를 첨가하는 것이며, 이를 통해 등급이 다른 석유제품간 혼유를 방지하고 있다[1]. 일부정유사의 경우는 자사 제품과 타사 제품의 구별을 위해 자체적으로 식별제를 첨가하여 관리하고 있다.
식별제 원물질이란? 식별제 제조사에서 출원한 특허를 살펴보면 Unimark® 1494DB는 식별제로서의 기능을 갖는 물질이 방향족계 용제와 공용매(Co-solvent)에 용해되어 있다. 발색제와 반응하여 보라색으로 발색되는 식별제 원물질(active marker)은 서로 다른 두 가지 이상의 알킬화 페놀프탈레인 에스테르 화합물의 혼합물이며 그 구조식은 Fig. 1(a)와 같다[16].
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참고문헌 (16)

  1. J. Orzel, M. Daszykowski, "Recent trends in the use of liquid fuel taggants and their analysis", Trends in Anal. Chem., Vol.87, pp. 98-111, (2017). 

  2. B. Krakowska, I. Stanimirova, J. Orzel, M. Daszykowski, I. Grabowski, G. Zaleszczyk, M. Sznajder, "Detection of discoloration in diesel fuel based on gas chromatographic fingerprints", Anal. Bioanal. Chem., Vol.407, pp. 1159-1170, (2015). 

  3. Y. K. Lim, D. K. Kim, E. S. Yim, S. C. Shin, "Determination of Unimark 1494DB in petroleum using HPLC", Korean Chem. Eng. Res., Vol.47, pp. 593-598, (2009). 

  4. S. Henricsson, R. Westerholm, "Liquid chromatographic method for analysing the colour marker Solvent Yellow 124, N-ethyl-N-[2-(1-isobutoxyethoxy)ethyl](4-phenylazophenyl)amine, in diesel fuels", J. of Chromatography A, Vol.723, pp. 395-398, (1996). 

  5. IP PM EH, "Determination of the Solvent Yellow 124 content of kerosene and gas oil - High performance liquid chromatography method", The Energy Institute, London, UK (2013). 

  6. IP 298, "Determination of quinizarin - Extraction spectrophotometric method", The Energy Institute, London, UK (2006). 

  7. IP 374, "Determination of coumarin content of kerosine - Fluorimetric and high performance liquid chromatography methods", The Energy Institute, London, UK (2006). 

  8. $Accutrace^{TM}$ marking solutions fight fuel tax evasion, https://www.dow.com/en-us/markets-and-solutions/industrial/accutrace, from No. 816-0011200315. 

  9. C. Sandy, "Fuel marker analysis in diesel fuel using 2D-GC/MS", Agilent Technologies, Publication Part Number: 5991-6219EN, www.agilent.com/chem (2015). 

  10. Y. Suzuki, S. Ishioka, T. Korenaga, Y. Chikaraishi, "Novel method to identify illegal diesel fuel, I: Use of adamantane of [1, 2- $D_2$ ] n-tetradecane as chemical marker", Environ. Sci. Vol.13, pp. 207-212, (2006). 

  11. The Hydrocarbon Oil (Marking and Designated Markers) (Amendment) Regulations 2015, 2015 No. 36, Statutory Instruments, UK, (2015). 

  12. Mineral Oil Tax (Amendment) Regulations 2015, S.I. No. 10 of 2015, Statutory Instruments, Ireland, (2015). 

  13. Notification on quality standards, inspection methods and inspection fees of petroleum products, No. 2018-67, MOTIE, Korea, (2018). 

  14. J. Y. Lee, C. J. Kim, "Absorbance elevation of Orimax Blue 2N, Orimax Green 151, Quinizarin, Topasol (P-250) and lubricant (P-8) on the spectrophotometric analysis of Unimark 1494DB", Yakhak Hoeji, Vol.50, pp. 313-321, (2006). 

  15. I. H. Hwang, J. M. Youn, J. W. Doe, T. S. Park, H. K. Kang, J. H. Ha, B. G. Na, "Study on the applicability analysis of HPLC for fuel marker (Unimark 1494DB) in petroleum products", J. Oil & Appl. Sci., Vol.34, pp. 1076-1084, (2017). 

  16. J. J. Frederico, B. Desai, M. J. Smith, M. P. Hinton, "Mixtures of aromatic esters for marking or tagging organic products, marker compositions comprising the same and manufacturing methods thereof", US Patent, Patent No.: US 7,825,159 B2, (2010). 

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