[논문]폴리옥시에틸렌계 반응성 계면활성제의 합성 및 물성

조정은; 이상철; 박종권; 김경실; 신혜린; 김유리; 신승훈; 정노희

doi:10.14478/ace.2019.1007

폴리옥시에틸렌계 반응성 계면활성제의 합성 및 물성
Synthesis and Properties of Polyoxyethylene Reactive Surfactant 원문보기

공업화학 = Applied chemistry for engineering, v.30 no.2, 2019년, pp.241 - 246

조정은 (충북대학교 공과대학 공업화학과) , 이상철 (대양포리졸) , 박종권 (대양포리졸) , 김경실 (대양포리졸) , 신혜린 (충북대학교 공과대학 공업화학과) , 김유리 (대양포리졸) , 신승훈 (대양포리졸) , 정노희 (충북대학교 공과대학 공업화학과)

초록
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본 실험에서 반응성 계면활성제는 비이온성 계면활성제인 polyoxyethylene(23) lauryl ether(Brij 35)와 polyoxyethylene(20) stearyl ether(Brij S20)를 acrylic acid 또는 3-butenoic acid를 사용하여 합성하였다. 계면활성제는 FT-IR과 $^1H$-NMR로 확인하였으며, 물성은 임계미셀농도, 유화력, 기포력을 측정하였다. 합성한 반응성 계면활성제의 표면장력과 임계미셀 농도는 35 dyne/cm~41 dyne/cm에서 $1.0{\times}10^{-4}mol/L{\sim}9.7{\times}10^{-5}mol/L$의 값을 가진다. 또한, 계면활성제의 유화력은 대두유, 벤젠, 모노머에서 측정하였으며, 기포의 초기 높이 및 5 min 후의 높이를 측정하여 비교하였다.

Abstract ▼ AI-Helper

In this paper, reactive surfactants were synthesized by using acrylic acid or 3-butenoic acid as nonionic surfactants, polyoxyethylene(23) lauryl ether (Brij 35) and polyoxyethylene(20) stearyl ether (Brij S20). The synthesis of surfactants was confirmed by FT-IR and $^1H$-NMR. The surface tension, emulsifying property, and foam power and stability were also measured. The surface tension value was 35~41 dyne/cm at an critical micelle concentration (cmc) which was measured as $1.0{\times}10^{-4}{\sim}9.7{\times}10^{-5}mol/L$ using a surface tension method. The emulsifying power of synthesized surfactant was measured with benzene, soybean oil and monomer. Also, the initial height of the bubbles and the height after 5 minutes were measured and the values were compared with each other.

주제어

표/그림 (11)

그림 Scheme 1. The reaction mechanism of synthesized reactive surfactants.
그림 Figure 2. ¹H-NMR Chemical shift of B35BA.
그림 Figure 1. ¹H-NMR Chemical shift of B35AA.
표 Table 1. ¹H-NMR Chemical Shift
표 Table 2. FT-IR of Functional Groups
그림 Figure 3. Surface tension of reactive surfactants.
그림 Figure 4. Emulsifying volume of monomer with synthesized surfactants.
그림 Figure 5. Emulsifying volume of benzene with synthesized surfactants.
표 Table 3. Surface Properties of Synthesized Reactive Surfactants
그림 Figure 6. Emulsifying volume of soybean oil with synthesized surfactants.
그림 Figure 7. Foaming power and stability of synthesized reactive surfactants.

AI 본문요약
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문제 정의

본 연구에서는 접착제 제조에 일반적으로 사용되는 비이온계면활성제인 polyoxyethylene(23) lauryl ether(Brij 35), Polyoxyethylene(20)stearyl ether(Brij S20)를 acrylic acid 또는 3-butanoic acid와 반응하여 활용성을 증가시키기 위하여 반응성 계면활성제를 합성하였다. 그리고 합성화합물의 합성 여부를 확인하기 위하여 합성화합물을 FT-IR과 ¹H-NMR을 이용해 구조를 확인하였으며, 합성화합물의 탄소사슬 길이에 따른 계면물성을 비교하기 위해 표면장력, 임계미셀농도(criticalmicelle concentraion, cmc), 유화력, 기포력 등의 물성을 측정하였다.

제안 방법

본 연구에서는 접착제 제조에 일반적으로 사용되는 비이온계면활성제인 polyoxyethylene(23) lauryl ether(Brij 35), Polyoxyethylene(20)stearyl ether(Brij S20)를 acrylic acid 또는 3-butanoic acid와 반응하여 활용성을 증가시키기 위하여 반응성 계면활성제를 합성하였다. 그리고 합성화합물의 합성 여부를 확인하기 위하여 합성화합물을 FT-IR과 ¹H-NMR을 이용해 구조를 확인하였으며, 합성화합물의 탄소사슬 길이에 따른 계면물성을 비교하기 위해 표면장력, 임계미셀농도(criticalmicelle concentraion, cmc), 유화력, 기포력 등의 물성을 측정하였다.
본 실험에서 polyoxyethylene(23) lauryl ether(Brij 35), polyoxyethylene(20) stearyl ether(Brij S20)을 acrylic acid 또는 3-butanoic acid와 반응시켜 반응성 계면활성제를 합성하였고 물성을 비교하였다.
합성한 계면활성제의 구조를 확인하기 위해 Bruker Co.의 수소핵자기공명분석기 ¹H NMR DPX-500을 사용하였으며, 실온에서 측정하여 내부 표준물질로는 tetramethylsilrane (TMS) 용매 사용하여 δ 단위(ppm)로 표시하였다. 또한, 적외선 분광광도계는 Jasco Co.

대상 데이터

에서 구입하였으며, 3-butenoic aicd는 Sigma-Aldrich에서 구입하였다. 또한, acrylic acid, p-toluene sulfonic acid monohydrate, benzene, sodiumcarbonate은 Samchun Pure Chemical Co.에서 각각 구입하여 정제 없이 사용하였다.
본 실험에 사용된 비이온 계면활성제인 polyoxyethylene(23) laurylether, polyoxyethylene(20) stearyl ether는 Junsei Chemical Co.에서 구입하였으며, 3-butenoic aicd는 Sigma-Aldrich에서 구입하였다. 또한, acrylic acid, p-toluene sulfonic acid monohydrate, benzene, sodiumcarbonate은 Samchun Pure Chemical Co.

이론/모형

계면활성제를 구성하고 있는 친수기와 친유기의 상대적 강도에 따라 친수성 혹은 친유성의 정도를 수치로 나타낸 것을 J. T. Davies법을 이용하여 산정하였고 아래의 식 (1)으로 계산한다.
계면활성제의 HLB 값은 Davies의 산정 방식에 의하여 B35AA은 10.8, B35BA는 10.3, S20AA는 6.9, S20BA은 6.4로 계산되었다. HLB가 6~10일 때는 O/W 에멀전 유화제로 사용이 가능하다.
계면활성제의 유화력은 Rosano와 Kimura의 방법을 이용하여 측정하였다. 200 mL 비이커에 0.
계면활성제의 표면장력 측정은 10^-5~10^-1 mol/L 농도의 계면활성제수용액을 만든 후 Wilhelmy plate법을 이용하여 측정하였다. 각 반응성 계면활성제의 표면장력(γ _cmc)을 측정하여 임계미셀농도를 Figure3에 나타내었다.
계면활성제의 표면장력 측정은 Wilhelmy plate법을 이용하여 25 ℃에서 10^-5 mol/L~10^-1 mol/L 농도 범위 내에서 계면활성제 수용액을 만든 후 표면장력계를 이용하여 3회 측정한 후 평균값으로 하였다. 계면활성제의 임계미셀농도는 측정한 표면장력의 변곡점 내에서 여러 농도의 수용액을 만든 후 산정하였다[17-19].
계면활성제의 임계미셀농도는 측정한 표면장력의 변곡점 내에서 여러 농도의 수용액을 만든 후 산정하였다[17-19]. 기포력 측정은 KSMISO 696:2008의 규정에 따라 Ross-Miles법에 의한 기포력 측정 장치를 사용하여 25 ℃에서 0.1 wt%의 수용액의 기포력을 3회 반복 측정된 값의 평균치를 나타내었으며, 5 min 지난 후 거품의 높이를 측정하여 거품의 안정도로 표시하였다[20]. 유화력 측정은 Rosano와 Kimura의 방법을 개량하여 측정하였다[21].
1 wt%의 수용액의 기포력을 3회 반복 측정된 값의 평균치를 나타내었으며, 5 min 지난 후 거품의 높이를 측정하여 거품의 안정도로 표시하였다[20]. 유화력 측정은 Rosano와 Kimura의 방법을 개량하여 측정하였다[21]. 200 mL 비커에 0.

성능/효과

Figure 7은 기포력 및 기포 안정도를 측정한 결과이다. 결과를 보면 B35AA와 B35BA의 경우 초기의 높이가 각각 7, 7.5 cm의 기포력을 가졌으며, S20AA와 S20BA의 초기 기포 높이는 각각 3, 6 cm의 기포력을 나타내었다. Brij 35의 비이온 계면활성제를 사용하였을 때가 초기 기포 높이의 우수함을 보였다.
대두유에서는 B35BA가 나머지 반응성 계면활성제보다 65% 이상의 유화력을 Figure 6에서 보여준다. 그 결과로 polyoxyethylene(23) lauryl ether로 합성한 반응성 계면활성제가 더 우수한 유화력을 보였다.
31ppm으로 나타났다. 두 가지의 합성화합물의 스펙트럼은 유사하게 측정이 되었고, 이를 통하여 반응성 계면활성제가 합성된 것을 확인하였으며, 합성화합물 모두 상온에서 고체 상태로 굳어졌다. 최종 합성수율은 77~80%가 얻어졌다.
모노머, 벤젠, 대두유에서 유화력 측정결과 시간의 흐름에 따라 서서히 유화상이 감소하는 경향을 보였으며, Figure 4에서 모노머의 유화력은 상대적으로 B35AA와 B35BA가 70% 이상의 유화력을 보였으며, S20AA와 S20BA는 5 h까지 급격히 감소하였으며 그 이후 50%까지 감소하였다. 벤젠에서의 유화력 측정결과 시간의 흐름에 따라 서서히 유화상이 감소하는 경향을 보였으며, B35AA와 B35BA는 10 h 후 60% 이상 유지하는 것을 확인하였다. S20AA와 S20BA는 초기 유화력이 급격히 감소함을 Figure 5에서 보여주고 있다.
3. 유화력은 모노머, 벤젠, 대두유에서 유화력 측정결과 시간의 흐름에 따라 서서히 유화상이 감소하는 경향을 보였으며, polyoxyethylene(23) lauryl ether로 합성한 반응성 계면활성제가 더 우수한 유화력을 보였다. 기포력은 3-butenoic acid를 이용한 경우가 acylic acid보다 기포력이 좋았으며, polyoxyethylene(23) lauryl ether를 사용했을 때가 더 우수한 기포력을 나타내었다.
FT-IR 스펙트럼에서 화합물의 주요 특성피크를 살펴보면, C-H기의 신축 진동피크는 2,840~3,000 cm^-1, 에스테르의 C=O기 피크는 1,720~1,780 cm^-1, 알켄의 C=C기 피크는 1,640~1,680 cm^-1, 에터의 C-O-C기 피크는 1,100~1,110 cm^-1에서 나타났다. 이의 결과로 반응성 계면활성제가 합성되었음을 확인하였다.

후속연구

온도를 일정하게 유지시킬 수 있는 장치에 합성한 반응성 계면활성제를 각각 1 wt% 시료 수용액으로 만들고 용액을 튜브에 담아 항온수조 내에 고정한 후 서서히 가열하면 특정 온도에서 불투명하게 되는데, 불투명하게 되는 온도보다 약 5~10 ℃ 정도 더 가열한 후 서서히 냉각시키면서 용액이 뿌옇게 변하는 온도를 측정하였다. 실험을 통해 합성한 계면활성제의 cloud point가 전부 0 ℃ 이하임을 확인하였는데, 이러한 결과는 합성한 계면활성제가 낮은 온도에서도 좋은 물성을 나타낼 수 있어서 다양한 분야의 산업에 적용을 기대할 수 있다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	계면활성제란 무엇인가?	계면활성제는 한 분자 내에 친수기와 소수기를 동시에 가진 대표적인 양친매성 화합물로서 용액의 표면장력 저하, 습윤, 유화, 가용화, 분산, 기포성 등의 특성을 가지며, 분자 내의 친수성-소수성 그룹사이의 상호작용에 의하여 일정한 질서를 갖게 되어 열역학적으로 안정된 콜로이드 상태의 초분자 결집체를 형성할 수 있다[1,2]. 계면활성제는 친수기의 종류에 따라서 물에 녹았을 때 음이온 또는 양이온으로 해리되는 이온성 계면활성제와 이온으로 되지 않는 비이온성 계면활성제로 분류된다[3-5].
	반응성 계면활성제의 합성여부를 확인하기 위한 분석은 어떻게 진행되었는가?	본 연구에서는 접착제 제조에 일반적으로 사용되는 비이온계면활성제인 polyoxyethylene(23) lauryl ether(Brij 35), Polyoxyethylene(20) stearyl ether(Brij S20)를 acrylic acid 또는 3-butanoic acid와 반응하여 활용성을 증가시키기 위하여 반응성 계면활성제를 합성하였다. 그리고 합성화합물의 합성 여부를 확인하기 위하여 합성화합물을 FT-IR과 1H-NMR을 이용해 구조를 확인하였으며, 합성화합물의 탄소사슬 길이에 따른 계면물성을 비교하기 위해 표면장력, 임계미셀농도(critical micelle concentraion, cmc), 유화력, 기포력 등의 물성을 측정하였다.
	계면활성제는 어떻게 분류되는가?	계면활성제는 한 분자 내에 친수기와 소수기를 동시에 가진 대표적인 양친매성 화합물로서 용액의 표면장력 저하, 습윤, 유화, 가용화, 분산, 기포성 등의 특성을 가지며, 분자 내의 친수성-소수성 그룹사이의 상호작용에 의하여 일정한 질서를 갖게 되어 열역학적으로 안정된 콜로이드 상태의 초분자 결집체를 형성할 수 있다[1,2]. 계면활성제는 친수기의 종류에 따라서 물에 녹았을 때 음이온 또는 양이온으로 해리되는 이온성 계면활성제와 이온으로 되지 않는 비이온성 계면활성제로 분류된다[3-5]. 그중, 비이온성 계면활성제는 친수기가 전하를 띠지 않는 계면활성제를 뜻하며, 수용액에 녹아 작용기의 해리가 일어나지 않는 것이 특징이다[6-8].

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저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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