초록 ▼

알킬 할라이드의 탈라세미화(deracemization) 반응은 아직 발표된 적이 없는 유기화학에서 완전히 새로운 영역이다. 본 연구에서는 그것을 알킬 할라이드에서 라디칼을 온화한 조건에서 생성한 후에 적당한 광학활성 촉매로 거울상선택적으로 포획함으로써 그 과업을 완성할 수 있다고 믿는다. 따라서 그러한 촉매를 구성하고 있는 금속과 광학활성 리간드를 어떻게 설계하면 1) 알킬 할라이드에서 할로젠 탈취반응을 최대한 온화한 조건아래서 수행할 수 있으며, 2) 할로젠 탈취로 생겨난 라디칼과 또 그 알킬 라디칼이 이중결합 화합물에 첨가한 후

알킬 할라이드의 탈라세미화(deracemization) 반응은 아직 발표된 적이 없는 유기화학에서 완전히 새로운 영역이다. 본 연구에서는 그것을 알킬 할라이드에서 라디칼을 온화한 조건에서 생성한 후에 적당한 광학활성 촉매로 거울상선택적으로 포획함으로써 그 과업을 완성할 수 있다고 믿는다. 따라서 그러한 촉매를 구성하고 있는 금속과 광학활성 리간드를 어떻게 설계하면 1) 알킬 할라이드에서 할로젠 탈취반응을 최대한 온화한 조건아래서 수행할 수 있으며, 2) 할로젠 탈취로 생겨난 라디칼과 또 그 알킬 라디칼이 이중결합 화합물에 첨가한 후에 생성되는 새로운 라디칼을 각각 최대한 거울상 선택적으로 포획할 수 있느냐를 탐색하는 것이다. 다시 말해서 촉매의 중심금속, 리간드의 작용기, 촉매의 키랄성 전달 방법, 그리고 리간드의 topology에 대한 최적화가 목적이다.

Abstract ▼

Deracemization of racemic alkyl halides has never been explored in the past and thus constitutes an entirely new field in organic chemistry. In this study, it is proposed the deracemizatiom can be accomplished by halogen abstraction from an alkyl halide by a highly σ-donating transition metal cataly

Deracemization of racemic alkyl halides has never been explored in the past and thus constitutes an entirely new field in organic chemistry. In this study, it is proposed the deracemizatiom can be accomplished by halogen abstraction from an alkyl halide by a highly σ-donating transition metal catalyst and subsequent enantioselective capture of the resulting radical by the newly formed halogen-metal complex. The optically active target ligands in the catalysts should be enable the catalysts to; 1) abstract the halogen in alkyl halides under the possibly mildest condition and 2) trap enantioselectively the radicals formed by halogen abstraction from alkyl halides and also the ones newly formed from the addition of the original radical unto an alkene. Thus, attempts to figure out electronic and structural factors associated with the effectiveness of an optically active catalyst for efficient radical generation and enantioselective trap of the
incipient radicals were made with concurrent optimization of the catalyst leads.

목차 Contents

• 제출서 ...1
• 목차 ...3
• I. 연구 계획 요약문 ...4
• 1. 국문 요약문 ...4
• II. 연구 결과 요약문 ...5
• 1. 국문 요약문 ...5
• 2. 영문 요약문 ...6
• III. 연구내용 및 결과 ...7
• 1. 연구 개발 과제의 개요 ...7
• 금속에 대한 고려 ...10
• 리간드에 대한 고려 ...10
• 리간드의 작용기 ...11
• 2. 국내외 기술 개발 현황 ...12
• 3. 연구수행 내용 및 결과 ...13
• Dihydroxy imidazolium salt의 합성 ...13
• Dihydroxy NHC 리간드의 금속착물의 합성 ...17
• 전이금속 Dihydroxy NHC 착물의 촉매활성 ...18
• 4. 목표 달성도 및 관련 분야에의 기여도 ...20
• 5. 연구 결과의 활용 계획 ...20
• 6. 연구 과정에서 수집한 해외 과학기술 정보 ...20
• 7. 주관연구책임자 대표적 연구 실적 ...21
• 8. 참고 문헌 ...22
• 9. 연구 성과 ...23
• 10. 기타사항 ...23
• [별첨1] 대표연구성과 ...24
• 자체평가 의견서 ...25