초록 ▼

탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 유기화합물에 하이드로실레인을 키랄 한자리 리간드와 결합한 팔라듐 촉매 하에서 비대칭 첨가하는 수소화규소 첨가반응의 반응기질을 확장하여 고리 및 비고리 1,3-다이엔을 대상으로 높은 광학활성을 갖는 유기실레인의 합성 방법론을 최적화하고 이 반응을 포함한 연속 반응을 연구하여 비대칭 수소화규소 첨가반응의 응용범위를 확장하였다. 이와 더불어 키랄 한자리 리간드로서 포스포라미다이트((RO)₂PNR₂) 30여종과 평면 키랄성 포스핀 10여종을 확보하였다.
높은 거울상

탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 유기화합물에 하이드로실레인을 키랄 한자리 리간드와 결합한 팔라듐 촉매 하에서 비대칭 첨가하는 수소화규소 첨가반응의 반응기질을 확장하여 고리 및 비고리 1,3-다이엔을 대상으로 높은 광학활성을 갖는 유기실레인의 합성 방법론을 최적화하고 이 반응을 포함한 연속 반응을 연구하여 비대칭 수소화규소 첨가반응의 응용범위를 확장하였다. 이와 더불어 키랄 한자리 리간드로서 포스포라미다이트((RO)₂PNR₂) 30여종과 평면 키랄성 포스핀 10여종을 확보하였다.
높은 거울상 입체선택성을 갖는 고리 및 비고리 1,3-다이엔의 비대칭 수소화규소 첨가반응의 촉매 시스템 개발 및 최적화를 위해 키랄 바이나프톨과 2차 아민으로부터 다양한 포스포라미다이트 리간드를 이용하여 큰 스케일의 반응으로 고리 1,3-다이엔의 경우 높은 광학활성을 갖는 알릴실레인을 얻었고, 이를 벤조일 유도체로 변환하여 재결정을 통해 대량으로 광학순도가 높은 화합물을 얻는데 성공하였다. 비고리 1,3-다이엔의 경우에는 반응의 부분입체선택성은 높지 않았지만 거울상 입체선택성은 94% ee으로 매우 높은 것을 확인하였다.
수소화규소 첨가를 포함한 알킨과 알켄의 분자간 및 분자내 비대칭 크로스-커플링 반응을 위해서 포스포라미다이트 리간드를 포함한 다양한 키랄 한자리 리간드를 이용하여 연구하였으며 α,ω-엔인의 분자내 반응에서 포스포라미다이트 리간드로 고리 생성물 을 높은 수율로 한가지 부분입체 이성질체만 선택적으로 얻어지는 것과 41% ee의 거울상 입체선택성을 확인하였다.
또한, 이 연구를 통해 확보한 키랄 포스포라미다이트 리간드를 활용하여 스타이렌 유도체의 비대칭 수소화 규소 첨가 반응을 연구하여 97% ee의 높은 거울상 입체선택성을 달성하였으며 팔라듐 촉매를 이용한 α,ω-엔인의 분자내 고리화 환원 반응연구도 진행하였다.

(출처 : 연구결과 요약문 3p)

Abstract ▼

In order to expand the reaction scope including reaction substrate and an appropriate ligand system in asymmetric hydrosilylation of carbon-carbon unsaturated compounds catalyzed by palladium catalysts complexed with chiral monodentate ligand, cyclic and acyclic 1,3-dienes were studied as reaction s

In order to expand the reaction scope including reaction substrate and an appropriate ligand system in asymmetric hydrosilylation of carbon-carbon unsaturated compounds catalyzed by palladium catalysts complexed with chiral monodentate ligand, cyclic and acyclic 1,3-dienes were studied as reaction substrates to give high catalytic reactivity and enantioselectivity and asymmetric tandem hydrosilylative cross-coupling of alkynes and alkenes was also studied with various chiral monodentate ligands. During this study, chiral monophosphorus ligands were prepared including 30 phosphoramidites and 10 planar chiral monophosphines.
In study of Pd-catalyzed asymmetric hydrosilylation of cyclic and acyclic 1,3-dienes, chiral phosphoramidite ligands from binaphthol and secondary amines showed high catalytic activity and enantioselectivity. For cyclic 1,3-diene substrates, allylsilanes having high optical activities were obtained and derived to benzoyl derivatives, which were recrystallized to give optically enriched product through large scale reactions. It was found that high enantioselectivities up to 94% ee with moderate diastereoselectivities was obtained in the hydrosilylation of acyclic 1,3-diene.
Pd-catalyzed asymmetric intramolecular tandem hydrosilylative cross-coupling of α,ω-enynes was explored using the phosphoramidite ligands prepared in this study to show high diastereoselectivities with moderate enantioselectivities.
In addition, Pd-catalyzed asymmetic hydrosilylation of styrenes, in which high enantioselectivity of 97% ee was obtained, and asymmetric cycloreduction of α,ω-enynes were examined using chiral phosphoramidite ligands developed in this study.

(출처 : 연구결과 요약문 3p)

목차 Contents

• 표지 ... 1목차 ... 2Ⅰ. 연구결과 요약문 ... 3Ⅱ. 연구내용 및 결과 ... 4 1. 연구과제의 개요 ... 4 2. 국내외 기술개발 현황 ... 4 3. 연구수행 내용 및 결과 ... 4 4. 목표 달성도 및 관련 분야에의 기여도 ... 6 5. 연구결과의 활용계획 ... 6 6. 연구과정에서 수집한 해외과학기술정보 ... 6Ⅲ. 연구성과 ... 7끝페이지 ... 8