[L_(2)ZnX_(2)] (L=pyridine or substituted pyridine; X = Cl, Br, I)를 촉매로 사용하여 이산화탄소와 알킬렌 옥사이드의 반응을 수행하였고, 피리딘과 할라이드 리간드의 촉매활성에 대한 영향을 조사하였다. 고도의 촉매활성을 갖는 피리디니움 알콕사이드로 다리결합 되어있는 촉매활성체인 아연 화합물, [(μ-OCHRCH_(2)L) ZnBr_(2)]_(n) (n=2 for R=CH_(3); n=3 for R=H; L=pyridine or substituted pyridine)을 합성하고 그 구조적 특성을 단결정 X-ray 분석을 통해 조사하였다. 활성체의 구조적 특성 조사와 알킬렌카보네이트 합성에 대한 여러 가지 광학적 분석을 통해 ...
[L_(2)ZnX_(2)] (L=pyridine or substituted pyridine; X = Cl, Br, I)를 촉매로 사용하여 이산화탄소와 알킬렌 옥사이드의 반응을 수행하였고, 피리딘과 할라이드 리간드의 촉매활성에 대한 영향을 조사하였다. 고도의 촉매활성을 갖는 피리디니움 알콕사이드로 다리결합 되어있는 촉매활성체인 아연 화합물, [(μ-OCHRCH_(2)L) ZnBr_(2)]_(n) (n=2 for R=CH_(3); n=3 for R=H; L=pyridine or substituted pyridine)을 합성하고 그 구조적 특성을 단결정 X-ray 분석을 통해 조사하였다. 활성체의 구조적 특성 조사와 알킬렌카보네이트 합성에 대한 여러 가지 광학적 분석을 통해 반응 메커니즘 규명할 수 있는 실험을 수행하였다. 피리딘을 기능성 작용기로 갖는 고분자 지지체에 아연 할로겐 화합물을 고정시킨 화합물을 합성하여, 이산화탄소와 알킬렌 옥사이드의 반응에 고도의 활성을 갖는 사실을 확인하였다. 고체 NMR 실험을 통해 피리딘을 기능성 작용기로 갖는 고분자에 지지된 아연 할로겐 화합물의 경우에도 피리딘 아연 할로겐 화합물, L_(2)ZnBr_(2)(L=pyridine or methyl-substituted pyridine)과 동일한 반응경로를 통해 반응이 진행됨을 확인하였다. 이미다졸륨 아연할로겐 화합물인 (1-R-3-methylimidazolium)_(2) ZnX_(2)Y_(2) (R=CH_(3), C_(2)H_(5), n-C_(4)H_(9), CH_(2)C_(6)H_(5); X=Cl, Br; Y=Cl, Br), prepared by reacting ZnX_(2) with (1-R-3-methylimidazolium)Y 을 합성하여, 이 물질들이 이산화탄소와 알킬렌 옥사이드의 반응에 높은 촉매활성을 나타내는 사실을 확인 하였다. 이미다졸륨 아연할로겐 화합물의 촉매활성은 4 배위 아연 화학종에 의해 영향을 받는 사실과, 촉매활성도는 [ZnBr_(4)]^(2)→[ZnBr_(2)Cl^(2)]^(2-)>> [ZnCl_(4)]^(2-)의 순서로 나타나는 사실을 확인하였다. 이미다졸륨 아연할로겐 화합물을 촉매로하는 이산화탄소와 알킬렌옥사이드와의 반응속도는 반응온도에 따라 증가하나, 반응압력에는 무관하게 나타는 특성을 보인다.
[L_(2)ZnX_(2)] (L=pyridine or substituted pyridine; X = Cl, Br, I)를 촉매로 사용하여 이산화탄소와 알킬렌 옥사이드의 반응을 수행하였고, 피리딘과 할라이드 리간드의 촉매활성에 대한 영향을 조사하였다. 고도의 촉매활성을 갖는 피리디니움 알콕사이드로 다리결합 되어있는 촉매활성체인 아연 화합물, [(μ-OCHRCH_(2)L) ZnBr_(2)]_(n) (n=2 for R=CH_(3); n=3 for R=H; L=pyridine or substituted pyridine)을 합성하고 그 구조적 특성을 단결정 X-ray 분석을 통해 조사하였다. 활성체의 구조적 특성 조사와 알킬렌카보네이트 합성에 대한 여러 가지 광학적 분석을 통해 반응 메커니즘 규명할 수 있는 실험을 수행하였다. 피리딘을 기능성 작용기로 갖는 고분자 지지체에 아연 할로겐 화합물을 고정시킨 화합물을 합성하여, 이산화탄소와 알킬렌 옥사이드의 반응에 고도의 활성을 갖는 사실을 확인하였다. 고체 NMR 실험을 통해 피리딘을 기능성 작용기로 갖는 고분자에 지지된 아연 할로겐 화합물의 경우에도 피리딘 아연 할로겐 화합물, L_(2)ZnBr_(2)(L=pyridine or methyl-substituted pyridine)과 동일한 반응경로를 통해 반응이 진행됨을 확인하였다. 이미다졸륨 아연할로겐 화합물인 (1-R-3-methylimidazolium)_(2) ZnX_(2)Y_(2) (R=CH_(3), C_(2)H_(5), n-C_(4)H_(9), CH_(2)C_(6)H_(5); X=Cl, Br; Y=Cl, Br), prepared by reacting ZnX_(2) with (1-R-3-methylimidazolium)Y 을 합성하여, 이 물질들이 이산화탄소와 알킬렌 옥사이드의 반응에 높은 촉매활성을 나타내는 사실을 확인 하였다. 이미다졸륨 아연할로겐 화합물의 촉매활성은 4 배위 아연 화학종에 의해 영향을 받는 사실과, 촉매활성도는 [ZnBr_(4)]^(2)→[ZnBr_(2)Cl^(2)]^(2-)>> [ZnCl_(4)]^(2-)의 순서로 나타나는 사실을 확인하였다. 이미다졸륨 아연할로겐 화합물을 촉매로하는 이산화탄소와 알킬렌옥사이드와의 반응속도는 반응온도에 따라 증가하나, 반응압력에는 무관하게 나타는 특성을 보인다.
Coupling reactions of CO_(2) and epoxide to produce cyclic carbonates have been performed in the presence of a catalyst [L_(2)ZnX_(2)] (L=pyridine or substituted pyridine; X=Cl, Br, I) and the effects of pyridine and halide ligands on the catalytic activity have been investigated. A series of highly...
Coupling reactions of CO_(2) and epoxide to produce cyclic carbonates have been performed in the presence of a catalyst [L_(2)ZnX_(2)] (L=pyridine or substituted pyridine; X=Cl, Br, I) and the effects of pyridine and halide ligands on the catalytic activity have been investigated. A series of highly active pyridinium alkoxy ion-bridged zinc complexes of the general formula [(μ-OCHRCH_(2)L) ZnBr_(2)]_(n) (n=2 for R=CH_(3); n=3 for R=H; L=pyridine or substituted pyridine) have been synthesized and characterized by X-ray crystallography. The mechanistic pathways for the formation of active species and cyclic carbonate are discussed on the basis of structural and spectroscopic analysis. The poly(4-vinylpyridine)-supported zinc halide catalysts, prepared from a reaction of ZnX_(2) and poly(4-vinylpyridine), exhibit high selectivity and activity for the coupling reaction of ethylene oxide or propylene oxide. Solid NMR characterization of the poly(4-vinylpyridine)-supported ZnBr_(2) catalysts and its reaction product with propylene oxide and/or CO_(2) show that a pyridinium-alkoxy ion-bridged zinc bromide complex is function as an active species, such as in the homogeneous catalysis with L_(2)ZnBr_(2)(L=pyridine or methyl-substituted pyridine). Imidazolium zinc tetrahalides, (1-R-3-methylimidazolium)_(2) ZnX_(2)Y_(2) (R=CH_(3), C_(2)H_(5), n-C_(4)H_(9), CH_(2)C_(6)H_(5); X=Cl, Br; Y=Cl, Br), prepared by reacting ZnX_(2) with (1-R-3-methylimidazolium)Y, were found to have surprisingly high activities for the coupling reactions of CO_(2) and ethylene oxide or propylene oxide to produce corresponding cyclic carbonates. The catalytic activity of imidazolium zinc tetrahalide was greatly influenced by the nature of halide groups bonded to zinc center. The catalytic activity was found in the order of [ZnBr_(4)]^(2-)> [ZnBr_(2)Cl_(2)]_(2-)>> [ZnCl_(4)]_(2-), demonstrating the importance of nucleophilicity of halide ligand. The turnover frequencies (TOF: h^(-1)) increased with increasing temperature, but remained almost unchanged with the increase of pressure.
Coupling reactions of CO_(2) and epoxide to produce cyclic carbonates have been performed in the presence of a catalyst [L_(2)ZnX_(2)] (L=pyridine or substituted pyridine; X=Cl, Br, I) and the effects of pyridine and halide ligands on the catalytic activity have been investigated. A series of highly active pyridinium alkoxy ion-bridged zinc complexes of the general formula [(μ-OCHRCH_(2)L) ZnBr_(2)]_(n) (n=2 for R=CH_(3); n=3 for R=H; L=pyridine or substituted pyridine) have been synthesized and characterized by X-ray crystallography. The mechanistic pathways for the formation of active species and cyclic carbonate are discussed on the basis of structural and spectroscopic analysis. The poly(4-vinylpyridine)-supported zinc halide catalysts, prepared from a reaction of ZnX_(2) and poly(4-vinylpyridine), exhibit high selectivity and activity for the coupling reaction of ethylene oxide or propylene oxide. Solid NMR characterization of the poly(4-vinylpyridine)-supported ZnBr_(2) catalysts and its reaction product with propylene oxide and/or CO_(2) show that a pyridinium-alkoxy ion-bridged zinc bromide complex is function as an active species, such as in the homogeneous catalysis with L_(2)ZnBr_(2)(L=pyridine or methyl-substituted pyridine). Imidazolium zinc tetrahalides, (1-R-3-methylimidazolium)_(2) ZnX_(2)Y_(2) (R=CH_(3), C_(2)H_(5), n-C_(4)H_(9), CH_(2)C_(6)H_(5); X=Cl, Br; Y=Cl, Br), prepared by reacting ZnX_(2) with (1-R-3-methylimidazolium)Y, were found to have surprisingly high activities for the coupling reactions of CO_(2) and ethylene oxide or propylene oxide to produce corresponding cyclic carbonates. The catalytic activity of imidazolium zinc tetrahalide was greatly influenced by the nature of halide groups bonded to zinc center. The catalytic activity was found in the order of [ZnBr_(4)]^(2-)> [ZnBr_(2)Cl_(2)]_(2-)>> [ZnCl_(4)]_(2-), demonstrating the importance of nucleophilicity of halide ligand. The turnover frequencies (TOF: h^(-1)) increased with increasing temperature, but remained almost unchanged with the increase of pressure.
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