제 1장은 [ONNO] 형태의 네자리 리간드를 포함한 크로뮴(III) 착물의 합성 및 단결정 X-선 구조분석과 이를 이용한 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 공중합과 고리화 첨가반응에 대해 기술하였다. 합성된 모든 크로뮴 화합물은 모두 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 공중합과 고리화 반응에 촉매활성을 나타내었다. 특히, 크로뮴 메탈센터에 배위되는 물질을 조절함으로써PPC와 CPC에 대한 ...
제 1장은 [ONNO] 형태의 네자리 리간드를 포함한 크로뮴(III) 착물의 합성 및 단결정 X-선 구조분석과 이를 이용한 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 공중합과 고리화 첨가반응에 대해 기술하였다. 합성된 모든 크로뮴 화합물은 모두 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 공중합과 고리화 반응에 촉매활성을 나타내었다. 특히, 크로뮴 메탈센터에 배위되는 물질을 조절함으로써PPC와 CPC에 대한 선택성을 조절할 수 있었다. N,N’-dimethyl-N,N’-bis(2-oxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)ethylenediamine 과 반으시킨 크로뮴 화합물은 PPC에 대한 선택성을 100%로 나타내었고, 반면에 N,N’-dibenzyl-N,N’-bis(2-oxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)ethylenediamine 와 반응시킨 크로뮴 화합물은 오로지 CPC만 생성되는 선택성을 보였다. 다른 화합물들은 PPC와 CPC가 동시에 생성되는 선택성을 나타내었다.
제 2 장은 [ONO] 형태의 CH2CH2NMe2 테더링 그룹을 포함하는 트리덴테이트 크로뮴(III) 착물의 합성 및 단결정 X-선 구조분석과 이를 이용한 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 고리화 첨가반응에 대해 기술하였다. 크로뮴 촉매계로 CPC를 생성하는 기존의 문헌들은 100oC 이상의 온도와 높은 CO2 압력을 필요로 하였다. 새로 합성한 크로뮴 화합물은 좀 더 마일드한 컨디션에서 CPC에 대한 높은 활성을 보이는 결과를 보인다.
제 3장은 새로운 형태의 헤테로아로마틱 리간드를 포함하는 알루미늄(III), 타이타늄(IV) 착물의 합성 및 단결정 X-선 구조분석과 촉매활성에 대해 기술하였다. 얻어진 모든 화합물들은 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 고리화 첨가반응에 활성을 나타내었다. 알루미늄(III), 타이타늄(IV) 착물 모두 기존의 알려진 문헌값과 비숫한 수준의 활성을 나타내었다.
제 1장은 [ONNO] 형태의 네자리 리간드를 포함한 크로뮴(III) 착물의 합성 및 단결정 X-선 구조분석과 이를 이용한 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 공중합과 고리화 첨가반응에 대해 기술하였다. 합성된 모든 크로뮴 화합물은 모두 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 공중합과 고리화 반응에 촉매활성을 나타내었다. 특히, 크로뮴 메탈센터에 배위되는 물질을 조절함으로써PPC와 CPC에 대한 선택성을 조절할 수 있었다. N,N’-dimethyl-N,N’-bis(2-oxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)ethylenediamine 과 반으시킨 크로뮴 화합물은 PPC에 대한 선택성을 100%로 나타내었고, 반면에 N,N’-dibenzyl-N,N’-bis(2-oxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)ethylenediamine 와 반응시킨 크로뮴 화합물은 오로지 CPC만 생성되는 선택성을 보였다. 다른 화합물들은 PPC와 CPC가 동시에 생성되는 선택성을 나타내었다.
제 2 장은 [ONO] 형태의 CH2CH2NMe2 테더링 그룹을 포함하는 트리덴테이트 크로뮴(III) 착물의 합성 및 단결정 X-선 구조분석과 이를 이용한 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 고리화 첨가반응에 대해 기술하였다. 크로뮴 촉매계로 CPC를 생성하는 기존의 문헌들은 100oC 이상의 온도와 높은 CO2 압력을 필요로 하였다. 새로 합성한 크로뮴 화합물은 좀 더 마일드한 컨디션에서 CPC에 대한 높은 활성을 보이는 결과를 보인다.
제 3장은 새로운 형태의 헤테로아로마틱 리간드를 포함하는 알루미늄(III), 타이타늄(IV) 착물의 합성 및 단결정 X-선 구조분석과 촉매활성에 대해 기술하였다. 얻어진 모든 화합물들은 이산화탄소와 프로필렌 옥사이드의 고리화 첨가반응에 활성을 나타내었다. 알루미늄(III), 타이타늄(IV) 착물 모두 기존의 알려진 문헌값과 비숫한 수준의 활성을 나타내었다.
Chapter 1 describes the synthesis, structural analysis, and catalytic behavior of chromium(III) complexes containing tetradentate [ONNO]-salan type ligand. Compared with the previously reported chromium compounds with [ONNO]-salen type ligands, all synthesized chromium compounds showed the comparabl...
Chapter 1 describes the synthesis, structural analysis, and catalytic behavior of chromium(III) complexes containing tetradentate [ONNO]-salan type ligand. Compared with the previously reported chromium compounds with [ONNO]-salen type ligands, all synthesized chromium compounds showed the comparable catalytic activities for both copolymerization and cycloaddition of CO2 with propylene oxide (PO). Especially, the selectivity for the poly(propylene carbonate) (PPC) and the cyclic propylene carbonate (CPC) could be easily controlled by the modification of tetradentate salen ligands chelated in the chromium metal center. The chromium complex with N,N’-dimethyl-N,N’-bis(2-oxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)ethylenediamine produced PPC with 100% selectivity; however, congener with N,N’-dibenzyl-N,N’-bis(2-oxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) ethylenediamine gave only CPC. Other compounds could make both PPC and CPC with different ratio of selectivity.
Chapter 2 describes the synthesis and structural analysis of chromium(III) complexes chelated by tridentate [ONO]-type ligand with CH2CH2NMe2 tethering group and their application as catalysts for the cycloaddition of CO2 with PO. The chrominum catalytic systems reported in the literature is needed to make CPC under the condition of high reaction temperature of more than 100oC and high pressure of CO2. The new chromium complexes showed the highest activity for CPC under the milder condition.
Chapter 3 describes the synthesis, structural analysis, and catalytic behavior of aluminum(III) and titanium(IV) complexes containing heteroaromatic ligand. All obtained complexes could act as catalysts for the cycloaddition of CO2 with PO. The activities for aluminum and titanium complexes were comparable with those for the previously reported systems.
Chapter 1 describes the synthesis, structural analysis, and catalytic behavior of chromium(III) complexes containing tetradentate [ONNO]-salan type ligand. Compared with the previously reported chromium compounds with [ONNO]-salen type ligands, all synthesized chromium compounds showed the comparable catalytic activities for both copolymerization and cycloaddition of CO2 with propylene oxide (PO). Especially, the selectivity for the poly(propylene carbonate) (PPC) and the cyclic propylene carbonate (CPC) could be easily controlled by the modification of tetradentate salen ligands chelated in the chromium metal center. The chromium complex with N,N’-dimethyl-N,N’-bis(2-oxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)ethylenediamine produced PPC with 100% selectivity; however, congener with N,N’-dibenzyl-N,N’-bis(2-oxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) ethylenediamine gave only CPC. Other compounds could make both PPC and CPC with different ratio of selectivity.
Chapter 2 describes the synthesis and structural analysis of chromium(III) complexes chelated by tridentate [ONO]-type ligand with CH2CH2NMe2 tethering group and their application as catalysts for the cycloaddition of CO2 with PO. The chrominum catalytic systems reported in the literature is needed to make CPC under the condition of high reaction temperature of more than 100oC and high pressure of CO2. The new chromium complexes showed the highest activity for CPC under the milder condition.
Chapter 3 describes the synthesis, structural analysis, and catalytic behavior of aluminum(III) and titanium(IV) complexes containing heteroaromatic ligand. All obtained complexes could act as catalysts for the cycloaddition of CO2 with PO. The activities for aluminum and titanium complexes were comparable with those for the previously reported systems.
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