점증하는 적조로부터 수산피해를 줄이는 것은 시급한 문제이다. 황토를 살포하여 적조생물입자를 응집 제거하는 것이 하나의 방법이 되고 있다. 황토를 이용하여 적조생물입자에 대한 응집실험을 한 결과는 다음과 같다. 본 실험에 사용한 황토입자의 입도 분포는 정규분포를 보여주는 하나의 peak로 나타났으며, 입자의 평균 지름은 $25.0 {\mu}m$이고, 약$84.5{\%}$의 황토입자가 $9.8-55.0{\mu}m$의 범위에 속하며 변동계수는 $65.1{\%}$이었다. 황토의 금속성분을 분석한 결과는 규소 (Si)가 $48{\%}$, 알루미늄 (Al)이 $35{\%}$, 철 (Fe)이 $11{\%}$로서 $94{\%}$를 차지하며 나머지 $48{\%}$는 칼릅 (K), 구리 (Cu), 아연 (Zn), 티타늄 (Ti) 등으로 구성되어 있었다. 전자현미경 사진에 나타난 황토입자의 표면은 거칠고 다공질이며 부정형의 입자로 되어 있었다. 황토입자는 $10^(-3)M$ NaCl의 수용액 중에서 pH가 증가함에 따라 negative zeta potential 값이 증가하여 pH 9.36에서 -71.3mV를 나타내고 이후 거의 일정한 값을 나타내었으며, pH 1.98에서 +1.8 mV를 나타내어 amphoteric surface charge를 가지는 물질의 성질을 나타내었다. 전하결정이온은 $H^+, OH^-$ 이온이고, pH 2 부근에서 PZPC를 나타내었다. 용액의 전해질이 NaCl일 경우 $10^(-2)M (pNa=2)$ 이상의 농도에서는 $Na^+$ 이온의 농도가 증가함에 따라서 황토입자의 negative zeta potential 값은 일률적으로 감소하다가 $Na^+$ 이온의 농도가 1M (pNa=0)이 되었을 때 zeta potential은 0에 근접하였다. 용액의 전해질이 2 :l electrolyte ($CaCl_2$와 $MgCl_2$)의 경우 $Ca^(+2)$ 이온의 농도가 증가함에 따라서 황토입자의 negative zeta potential 값이 일률적으로 감소하다가 약 $10^(-3)M (pCa=3)$의 농도에서 등전점을 나타내고 전하역전이 일어났다. 해수중의 황토와 적조생물 입자는 비슷한 negative zeta potential을 나타내었고, 점토 중에서 해사가 가장 큰 negative zeta potential을 나타내었다. 해수중에서 황토입자와 적조생물입자의 EDL은 해수에 포함된 고농도의 염류 농도로 인하여 극히 얇게 압축되고, 이런 상태에서 두 입자가 상호 접근할 경우 모든 간격에서 LVDW attractive force의 절대값이 EDL repulsive force의 절대값보다 항상 큰 값을 나타낸다. 해수중에서 황토입자와 적조생물입자는 모든 간격에서 negative total interaction energy 값 (attractive force)을 나타내어 항상 용이하게 floe을 형성할 수밖에 없는 조건에 있다. 적조생물입자의 응집제거 효율은 황토의 농도가 증가함에 따라서 지수함수적 ($Y=36.04{\times}X^(0.11); R^2=0.9906$)으로 증가하였으며, 황토의 농도 800mg/l까지 급격한 증가를 보이다가 황토의 농도가 계속 증가함에 따라서 완만한 증가를 나타내었다. 적조생물은 황토 6,400mg/l에서 거의 $100{\%}$ 응집제거 되었다. 황토 800 mg/l을 사용하고 G-value를 $1, 6, 29, 139 sec^(-1)$로 단계적으로 증가시킴에 따라 응집제거 효율은 지수함수적으로 증가하였다. 이는 응집반응의 효율을 높이기 위해서는 황토입자와 적조생물입자 사이에 충분한 충돌이 일어날 수 있도록 교반하는 것이 매우 중요함을 나타내 주는 것이다. $800mg/l$의 농도에서 황토는 철을 함유하지 않은 다른 점토보다 $28.8{\~}60.3{\%}$ 더 높은 처리효율을 나타내었다. 황토에는 >SiOH의 음전하단과 수중의 phenolphthalein alkalinity를 소모하
점증하는 적조로부터 수산피해를 줄이는 것은 시급한 문제이다. 황토를 살포하여 적조생물입자를 응집 제거하는 것이 하나의 방법이 되고 있다. 황토를 이용하여 적조생물입자에 대한 응집실험을 한 결과는 다음과 같다. 본 실험에 사용한 황토입자의 입도 분포는 정규분포를 보여주는 하나의 peak로 나타났으며, 입자의 평균 지름은 $25.0 {\mu}m$이고, 약$84.5{\%}$의 황토입자가 $9.8-55.0{\mu}m$의 범위에 속하며 변동계수는 $65.1{\%}$이었다. 황토의 금속성분을 분석한 결과는 규소 (Si)가 $48{\%}$, 알루미늄 (Al)이 $35{\%}$, 철 (Fe)이 $11{\%}$로서 $94{\%}$를 차지하며 나머지 $48{\%}$는 칼릅 (K), 구리 (Cu), 아연 (Zn), 티타늄 (Ti) 등으로 구성되어 있었다. 전자현미경 사진에 나타난 황토입자의 표면은 거칠고 다공질이며 부정형의 입자로 되어 있었다. 황토입자는 $10^(-3)M$ NaCl의 수용액 중에서 pH가 증가함에 따라 negative zeta potential 값이 증가하여 pH 9.36에서 -71.3mV를 나타내고 이후 거의 일정한 값을 나타내었으며, pH 1.98에서 +1.8 mV를 나타내어 amphoteric surface charge를 가지는 물질의 성질을 나타내었다. 전하결정이온은 $H^+, OH^-$ 이온이고, pH 2 부근에서 PZPC를 나타내었다. 용액의 전해질이 NaCl일 경우 $10^(-2)M (pNa=2)$ 이상의 농도에서는 $Na^+$ 이온의 농도가 증가함에 따라서 황토입자의 negative zeta potential 값은 일률적으로 감소하다가 $Na^+$ 이온의 농도가 1M (pNa=0)이 되었을 때 zeta potential은 0에 근접하였다. 용액의 전해질이 2 :l electrolyte ($CaCl_2$와 $MgCl_2$)의 경우 $Ca^(+2)$ 이온의 농도가 증가함에 따라서 황토입자의 negative zeta potential 값이 일률적으로 감소하다가 약 $10^(-3)M (pCa=3)$의 농도에서 등전점을 나타내고 전하역전이 일어났다. 해수중의 황토와 적조생물 입자는 비슷한 negative zeta potential을 나타내었고, 점토 중에서 해사가 가장 큰 negative zeta potential을 나타내었다. 해수중에서 황토입자와 적조생물입자의 EDL은 해수에 포함된 고농도의 염류 농도로 인하여 극히 얇게 압축되고, 이런 상태에서 두 입자가 상호 접근할 경우 모든 간격에서 LVDW attractive force의 절대값이 EDL repulsive force의 절대값보다 항상 큰 값을 나타낸다. 해수중에서 황토입자와 적조생물입자는 모든 간격에서 negative total interaction energy 값 (attractive force)을 나타내어 항상 용이하게 floe을 형성할 수밖에 없는 조건에 있다. 적조생물입자의 응집제거 효율은 황토의 농도가 증가함에 따라서 지수함수적 ($Y=36.04{\times}X^(0.11); R^2=0.9906$)으로 증가하였으며, 황토의 농도 800mg/l까지 급격한 증가를 보이다가 황토의 농도가 계속 증가함에 따라서 완만한 증가를 나타내었다. 적조생물은 황토 6,400mg/l에서 거의 $100{\%}$ 응집제거 되었다. 황토 800 mg/l을 사용하고 G-value를 $1, 6, 29, 139 sec^(-1)$로 단계적으로 증가시킴에 따라 응집제거 효율은 지수함수적으로 증가하였다. 이는 응집반응의 효율을 높이기 위해서는 황토입자와 적조생물입자 사이에 충분한 충돌이 일어날 수 있도록 교반하는 것이 매우 중요함을 나타내 주는 것이다. $800mg/l$의 농도에서 황토는 철을 함유하지 않은 다른 점토보다 $28.8{\~}60.3{\%}$ 더 높은 처리효율을 나타내었다. 황토에는 >SiOH의 음전하단과 수중의 phenolphthalein alkalinity를 소모하
The objective of this study was to examine the physicochemical characteristics of coagulation reaction between loess and red tide organisms (RTO) and its feasibility, in developing a technology for the removal of RTO bloom in coastal sea. The physicochemical characteristics of loess were examined fo...
The objective of this study was to examine the physicochemical characteristics of coagulation reaction between loess and red tide organisms (RTO) and its feasibility, in developing a technology for the removal of RTO bloom in coastal sea. The physicochemical characteristics of loess were examined for a particle size distribution, surface characteristics by scanning electron microscope, zeta potential, and alkalinity and pH variations in sea water. Two kinds of RTO that were used in this study, Cylindrothen closterium and Skeietonema costatum, were sampled in Masan bay and were cultured in laboratory. Coagulation experiments were conducted using various concentrations of loess, RTO, and a jar tester. The supernatant and RTO culture solution were analyzed for pH, alkalinity, RTO cell number. A negative zeta potential of loess increased with increasing pH at $10^(-3)M$ NaCl solution and had -71.3 mV at pH 9.36. Loess had a positive zeta potential of +1,8 mV at pH 1.98, which resulted in a characteristic of material having an amphoteric surface charge. In NaCl and $CaCl_2$, solutions, loess had a decreasing negative zeta potential with increasing $Na^+\;and\;Ca^(+2)$ ion concentration and then didn't result in a charge reversal due to not occurring specific adsorption for $Na^+$ ion while resulted in a charge reversal due to occurring specific adsorption for $Ca^(+2)$ ion. In sea water, loess and RTO showed the similar zeta potential values of -112,1 and -9.2 mV, respectively and sea sand powder showed the highest zeta potential value of -25.7 mV in the clays. EDLs (electrical double-layers) of loess and RTO were extremely compressed due to high concentration of salts included in sea water, As a result, there didn't almost exist EDL repulsive force between loess and RTO approaching each other and then LVDW (London-yan der Waals) attractive force was always larger than EDL repulsive force to easily form a floe. Removal rates of RTO exponentially increased with increasing a loess concentration. The removal rates steeply increased until $800 mg/l$ of loess, and reached $100{\%}$ at 6,400 mg/l of loess. Removal rates of RTO exponentially increased with increasing a G-value. This indicated that mixing (i.e., collision among particles) was very important for a coagulation reaction. Loess showed the highest RTO removal rates in the clays.
The objective of this study was to examine the physicochemical characteristics of coagulation reaction between loess and red tide organisms (RTO) and its feasibility, in developing a technology for the removal of RTO bloom in coastal sea. The physicochemical characteristics of loess were examined for a particle size distribution, surface characteristics by scanning electron microscope, zeta potential, and alkalinity and pH variations in sea water. Two kinds of RTO that were used in this study, Cylindrothen closterium and Skeietonema costatum, were sampled in Masan bay and were cultured in laboratory. Coagulation experiments were conducted using various concentrations of loess, RTO, and a jar tester. The supernatant and RTO culture solution were analyzed for pH, alkalinity, RTO cell number. A negative zeta potential of loess increased with increasing pH at $10^(-3)M$ NaCl solution and had -71.3 mV at pH 9.36. Loess had a positive zeta potential of +1,8 mV at pH 1.98, which resulted in a characteristic of material having an amphoteric surface charge. In NaCl and $CaCl_2$, solutions, loess had a decreasing negative zeta potential with increasing $Na^+\;and\;Ca^(+2)$ ion concentration and then didn't result in a charge reversal due to not occurring specific adsorption for $Na^+$ ion while resulted in a charge reversal due to occurring specific adsorption for $Ca^(+2)$ ion. In sea water, loess and RTO showed the similar zeta potential values of -112,1 and -9.2 mV, respectively and sea sand powder showed the highest zeta potential value of -25.7 mV in the clays. EDLs (electrical double-layers) of loess and RTO were extremely compressed due to high concentration of salts included in sea water, As a result, there didn't almost exist EDL repulsive force between loess and RTO approaching each other and then LVDW (London-yan der Waals) attractive force was always larger than EDL repulsive force to easily form a floe. Removal rates of RTO exponentially increased with increasing a loess concentration. The removal rates steeply increased until $800 mg/l$ of loess, and reached $100{\%}$ at 6,400 mg/l of loess. Removal rates of RTO exponentially increased with increasing a G-value. This indicated that mixing (i.e., collision among particles) was very important for a coagulation reaction. Loess showed the highest RTO removal rates in the clays.
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문제 정의
본 연구는 적조생물입자을 제거하기 위한 기술을 개발하는 것으로써 황토를 사용하여 실시한 응집실험을 통하여 적조생물입자 와 황토입자 사이의 물리화학적인 응집특성을 구명 (究明)하는 것이다.
일반적으로 수중에서 고체입자의 zeta potentiale 용액의 화학 조건에 의하여 영향을 받는다. 본 연구에서는 용액의 화학조건이 황토입자의 전기동력학적 특징 (electrokinetic property)에 어떻게 영향을 미치는지를 알기 위하여 zeta potential을 측정하였다. 초순수 (pH=5.
제안 방법
에서 45초간 급속교반 (rapid mixing)을 하고 1분간 완속교반 (slow mixing)을 한 후 1시간 동안 방치하였다. 1시간 후 상청액 (上清液)에 대하여 개체수, pH, 알칼리도를 측정하였다. 적조생물의 개체수는 상청액 (上清液) 4ml를 취하여 규조류 고정액 (포르말린과 빙초산을 1 : 1로 혼합)으로 고정한 후 개체수를 토호마 혈구 계수기를 이용하여 계수하였다.
응집실험은 6개의 500ml의 비이커에 400ml의 적조배양액을 각각 취한 후 황토를 200, 400, 800, 1,600, 3,200, 6,400, 12,800 mg/l의 농도가 되도록 더하고 jar tester를 사용하여 G-value 139sec-1에서 45초간 급속교반 (rapid mixing)을 하고 1분간 완속교반 (slow mixing)을 한 후 1시간 동안 방치하였다. 1시간 후 상청액 (上清液)에 대하여 개체수, pH, 알칼리도를 측정하였다.
1시간 후 상청액 (上清液)에 대하여 개체수, pH, 알칼리도를 측정하였다. 적조생물의 개체수는 상청액 (上清液) 4ml를 취하여 규조류 고정액 (포르말린과 빙초산을 1 : 1로 혼합)으로 고정한 후 개체수를 토호마 혈구 계수기를 이용하여 계수하였다.
본 실험에 사용한 다른 점토도 황토와 같은 조건으로 처리한 후 막자사발에서 미세한 분말상태로 마쇄하여 사용하였다. 황토의 입도분포는 입도 분석기 (Model 770 AccuSizer, Particle Sizing Systems, Inc., Santa Barbara, USA.)를 사용하여 측정하였다. 황토의 금속성분은 X-ray 회절분석법에 의하여 측정하였다.
황토의 금속성분은 X-ray 회절분석법에 의하여 측정하였다. 황토입자, 점토 및 적조생물입자의 zeta potentiale 제타 미터 (Model 501 Laser Zee Meter, Pen Ken, Inc., U.S.A.)를 사용하여 측정하였다.
대상 데이터
본 연구에 사용한 적조시료는 마산만에서 채집한 Cylindrotheca closterium과 Skeletonema costatum의 두 가지 규조류의 배양액이며, 배양액의 성분은 Table 1과 같다. 배양액에 사용한 해수는 실제 해수를 0.
본 연구에서 응집제로써 사용한 황토는 거제도에서 채취하였으며, 황토를 105t 온도의 건조기에서 2시간 동안 건조한 후 막자사발에서 미세한 분말상태로 마쇄하여 사용하였다. 본 실험에 사용한 다른 점토도 황토와 같은 조건으로 처리한 후 막자사발에서 미세한 분말상태로 마쇄하여 사용하였다.
이론/모형
)를 사용하여 측정하였다. 황토의 금속성분은 X-ray 회절분석법에 의하여 측정하였다. 황토입자, 점토 및 적조생물입자의 zeta potentiale 제타 미터 (Model 501 Laser Zee Meter, Pen Ken, Inc.
성능/효과
11에 나타내었다. 800mg/l 농도에서 응집제거 효율은 황토가 78.1 %로써 가장 우수 하고 그 다음이 montmorillonite로써 49.3%이며 해사가 17.8%로써 가장 낮은 효과를 나타내었다. 점토의 농도를 6,400mg/l로 증가할 경우 해사를 제외한 모든 점토에서 현저한 응집효율의 개선이 있는 반면 해사는 16.
800mg/l의 농도에서 황토는 철을 함유하지 않은 다른 점토보다 28.8-60.3% 더 높은 처리효율을 나타내었다. 황토에는 >SiOH의 음전하단과 수중의 phenolphthalein alkalinity를 소모하는 수화금 속화합물의 양전하단이 공존하며, 이 수화금속화합물에 의하여 황토가 나머지 점토 특히 해사와 다른 응집특성을 보여주는 것으로 생각된다.
10에 나타내었다. G-value가 증가함에 따라 적조생물입자의 응집제거 효율이 각각 65.5, 70.7, 74.7, 78.1%로 증가하였다. 이로써 황토를 사용한 응집반응에서는 입자간 충분한 충돌이 일어날 수 있도록 교반하는 것이 매우 중요함을 알 수 있다.
2mg/l as CaCO3 감소하였다. methyl orange alkalinity의 변화는 적조배양액의 90.8 mg/l as CaCQ가 황토농도 12,800 mg/l에서 73.3 mg/l as CaCO로 소폭 감소한 반면 phenolphthalein alkalinity는 적조 배양액의 43.7mg/l as CaCQ가 황토농도 12,800mg/l에서 0 mg/l as CaCO3로 완전히 제거됨으로써 total alkalinity의 감소분의 약 71% 정도가 phenolphthalein alkalinity의 제거에 의한 것임을 알 수 있다. phenolphthalein alkalinity를 나타내는 물질은 OH- CO32- 이온들로써 어러한 이온들은 pH를 상승시킬 뿐만 아니라 음전하를 띤 입자에 흡착하여 surface charge를 증가시키는 작용을 한다.
본 실험에 사용한 황토입자의 입도 분포는 정규분포를 보여주는 하나의 peak로 나타났으며, 입자의 평균 지름은 25.0 μm이고, 약 84.5%의 황토입자가 9.8~55.0μm의 범위에 속하며 변동계수는65.1 % 이었다. 황토의 금속성분을 분석한 결과는 규소 (Si)가 48%, 알루미늄(A1)이 35%, 철 (Fe)이 11%로서 94%를 차지하며 나머지 6%는 칼륨(K), 구리 (Cu), 아연 (Zn), 티타늄 (Ti) 등으로 구성되어 있었다.
1과 같다. 입도 분포는 정규분포를 보여주는 하나의 peak로 나타났으며, 입자의 평균 지름은 25.0μm이고 변동계수는 65.1%이다. Fig.
2, 100%의 적조생물이 응집 제거된 것을 알 수 있다. 적조생물의 응집제거 효율은 황토의 농도가 증가함에 따라서 지수함수적으로 증가하였다(Y=36.O4XX011; R2=0.9906). 즉 200~ 800mgN의 비교적 낮은 황토 농도에서 급격한 증가를 보이다가 황토의 농도가 계속 증가함에 따라서 점점 완만한 증가를 나타내었다.
적조생물입자의 응집제거 효율은 황토의 농도가 증가함에 따라서 지수함수적(Y=36.04×X0.11; R2=0.9906)으로 증가하였으며, 황토의 농도 800mg/l까지 급격한 증가를 보이다가 황토의 농도가 계속 증가함에 따라서 완만한 증가를 나타내었다. 적조생물은 황토 6,400mg/l에서 거의 100% 응집제거 되었다.
9906). 즉 200~ 800mgN의 비교적 낮은 황토 농도에서 급격한 증가를 보이다가 황토의 농도가 계속 증가함에 따라서 점점 완만한 증가를 나타내었다.
황토 입자와 NaCl 용액의 계면에서 일어나는 이와 같은 현상에 대한 원인은 대체적으로 두 가지로 요약할 수 있다. 첫째, Na+ 이온은 IDL으로써 황토입자의 음전하를 정전기적으로 중화하여 EDL을 압축하는 효과는 나타내나 입자의 surface chemical group과의 specific adsorption에는 관여하지 않으며, 둘째, 황토입자는 유리구슬과는 달리 pH 5.5에서 Na+ 이온의 정전기적 중화효과를 감소시키는 surface silanol group (>SiO~) 이외의 surface chemical group을 포함하고 있기 때문인 것으로 생각된다.
29의 pH 감소효과를 나타내었다. 해사가 가장 큰 pH 상승효과를 나타내었다. 황토의 pH 감소효과로 말미암아 황토입자와 적조입자의 EDL이 다른 점토의 경우보다 더 크게 압축됨으로써 보다 용이하게 응집될 수 있고, 결과적으로 가장 높은 제거효율을 나타낸 것으로 생각된다.
황토 800 mg/l을 사용하고 G-value를 1, 6, 29, 139sec-1로 단계적으로 증가시킴에 따라 응집제거 효율은 지수함수적으로 증가하였다. 이는 응집반응의 효율을 높이기 위해서는 황토입자와 적조 생물입자 사이에 충분한 충돌이 일어날 수 있도록 교반하는 것이 매우 중요함을 나타내 주는 것이다.
13은 여러가지 농도의 황토를 사용하여 적조배양액에 대한 응집실험을 한 후 상청액 (上清液)에 대하여 pH, alkalinity를 조사한 결과를 보여주고 있다. 황토의 농도가 증가함에 따라 pH는 거의 일률적으로 감소하여 황토농도 12,800mg/l에서 7.85를 나타내었고, total alkalinity는 적조배양액의 134.5 mg/l as CaCO3가 황토농도 12,800mg/l에서 73.3 mg/l as CaCQ로 61.2mg/l as CaCO3 감소하였다. methyl orange alkalinity의 변화는 적조배양액의 90.
황토입자는 10-3M NaCl의 수용액 중에서 pH가 증가함에 따라 negative zeta potential 값이 증가하여 pH 9.36에서 -71.3 mV를 나타내고 이후 거의 일정한 값을 나타내었으며, pH 1.98에서 +1.8 mV를 나타내어 amphoteric surface charge를 가지는 물질의 성질을 나타내었다. 전하결정이온은 H+, OH- 이온이고, pH 2 부근에서 PZPC를 나타내었다.
후속연구
해사가 가장 큰 pH 상승효과를 나타내었다. 황토의 pH 감소효과로 말미암아 황토입자와 적조입자의 EDL이 다른 점토의 경우보다 더 크게 압축됨으로써 보다 용이하게 응집될 수 있고, 결과적으로 가장 높은 제거효율을 나타낸 것으로 생각된다.
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