인산염 폐수와 불소폐수를 대상으로 각각 $La^{3+}$를 주성분으로 하는 희토수처리제와 조염화희토화합물로 제조된 수처리제를 적용하는 방안을 검토하였다. $La^{3+}$의 인산염 농도 대비 투입몰비에 따른 인산염의 제거양상을 조사한 결과, 투입몰비 0.25에서 약 50% 정도의 인산염이, 그리고 투입몰비 0.5 에서 대부분의 인산염이 제거되는 결과를 보였다. 희토수처리제에 의한 인산염 인의 제거반응은 평형에 신속히 도달하였으며, 온도증가에 따라 인산염의 제거율이 다소 감소하는 경향이 관찰되어 발열반응의 특성을 나타내었다. 희토-인산 결합체의 제타전위는 pH 5.5를 경계로 그 이하에서는 양의 값을, 그리고 그 이상에서는 음의 값을 가지는 것으로 파악되었으며 pH에 따른 제타전위 절대치의 증감과 탁도의 증감은 유사한 경향으로 변화하였다. 불소폐수에 대한 조염화희토 수처리제의 적용에 있어서는 수처리제의 투입량 중가에 따른 잔류불소 농도의 감소 및 탁도와 생생슬러지량의 증대현상이 관찰되었으며, 수처리제의 투입량이 고정된 상태에서 응집제량의 변화에 따른 불소처리효과에 대한 검토에서는 응집제의 주입량이 증가됨에 따라 잔류불소량 및 탁도는 감소하고 슬러지 발생량은 증가하는 경향이 파악되었다.
인산염 폐수와 불소폐수를 대상으로 각각 $La^{3+}$를 주성분으로 하는 희토수처리제와 조염화희토화합물로 제조된 수처리제를 적용하는 방안을 검토하였다. $La^{3+}$의 인산염 농도 대비 투입몰비에 따른 인산염의 제거양상을 조사한 결과, 투입몰비 0.25에서 약 50% 정도의 인산염이, 그리고 투입몰비 0.5 에서 대부분의 인산염이 제거되는 결과를 보였다. 희토수처리제에 의한 인산염 인의 제거반응은 평형에 신속히 도달하였으며, 온도증가에 따라 인산염의 제거율이 다소 감소하는 경향이 관찰되어 발열반응의 특성을 나타내었다. 희토-인산 결합체의 제타전위는 pH 5.5를 경계로 그 이하에서는 양의 값을, 그리고 그 이상에서는 음의 값을 가지는 것으로 파악되었으며 pH에 따른 제타전위 절대치의 증감과 탁도의 증감은 유사한 경향으로 변화하였다. 불소폐수에 대한 조염화희토 수처리제의 적용에 있어서는 수처리제의 투입량 중가에 따른 잔류불소 농도의 감소 및 탁도와 생생슬러지량의 증대현상이 관찰되었으며, 수처리제의 투입량이 고정된 상태에서 응집제량의 변화에 따른 불소처리효과에 대한 검토에서는 응집제의 주입량이 증가됨에 따라 잔류불소량 및 탁도는 감소하고 슬러지 발생량은 증가하는 경향이 파악되었다.
Applications of lanthanum ion and crude rare earth chloride to the phosphate wastewater and fluorine wastewater, respectively, as treatment agents were studied. For the investigation of phosphate removal characteristics according to the amount of lanthanum ion, initial phosphate content was decrease...
Applications of lanthanum ion and crude rare earth chloride to the phosphate wastewater and fluorine wastewater, respectively, as treatment agents were studied. For the investigation of phosphate removal characteristics according to the amount of lanthanum ion, initial phosphate content was decreased by about 50% when molar ratio of [$La^{3+}$]:[$PO_4{^{3-}}-P$] was 0.25 and nearly all of phosphate was removed when the molar ratio of [$La^{3+}$]:[$PO_4{^{3-}}-P$] to be doubled. The removal of phosphate by $La^{3+}$ appeared to reach equilibrium state rapidly, and it was exothermic reaction since the removed amount of phosphate was diminished somewhat when the reaction temperature was increased. The zeta potential of combined particulate compound of lanthanum ion and phosphate was located for its isoelectric point at pH 5.5 and the turbidity of treated wastewater was found to vary according to the pH in a similar manner as the absolute value of zeta potential of the combined particulate compound did. For the treatment of fluorine wastewater by crude rare earth chloride, the remaining fluorine content after treatment decreased as the dosage of crude rare earth chloride increased. Whereas, the turbidity of treated wastewater and the amount of sludge generated were shown to increase as more crude rare earth chloride was added. The remaining fluorine content and the turbidity of treated wastewater were decreased and the amount of sludge generated was observed to increase according the increase of coagulant dosage under the condition of constant input of crude rare earth chloride.
Applications of lanthanum ion and crude rare earth chloride to the phosphate wastewater and fluorine wastewater, respectively, as treatment agents were studied. For the investigation of phosphate removal characteristics according to the amount of lanthanum ion, initial phosphate content was decreased by about 50% when molar ratio of [$La^{3+}$]:[$PO_4{^{3-}}-P$] was 0.25 and nearly all of phosphate was removed when the molar ratio of [$La^{3+}$]:[$PO_4{^{3-}}-P$] to be doubled. The removal of phosphate by $La^{3+}$ appeared to reach equilibrium state rapidly, and it was exothermic reaction since the removed amount of phosphate was diminished somewhat when the reaction temperature was increased. The zeta potential of combined particulate compound of lanthanum ion and phosphate was located for its isoelectric point at pH 5.5 and the turbidity of treated wastewater was found to vary according to the pH in a similar manner as the absolute value of zeta potential of the combined particulate compound did. For the treatment of fluorine wastewater by crude rare earth chloride, the remaining fluorine content after treatment decreased as the dosage of crude rare earth chloride increased. Whereas, the turbidity of treated wastewater and the amount of sludge generated were shown to increase as more crude rare earth chloride was added. The remaining fluorine content and the turbidity of treated wastewater were decreased and the amount of sludge generated was observed to increase according the increase of coagulant dosage under the condition of constant input of crude rare earth chloride.
* AI 자동 식별 결과로 적합하지 않은 문장이 있을 수 있으니, 이용에 유의하시기 바랍니다.
문제 정의
1차 반웅조. 2차 반응조, 응집조, 그리고 침전조를 거쳐 불소를 처리하고 있으므로, 본 연구에서는 결과의 응용성을 고려하여 실제 불소 처리공정을 모사하여 그와 유사한 조건에서 회토수처리제를 적용하는 방안을 검토하였다(Fig. 1).
Fig. 7에서 검토된 결과를 바탕으로 웅집제의 양과 종류에 따른 불소처 리효과를 고찰하고자 하였다. 응집제의 종류로서는 Alum과 PAC를 선택하였으며 이 때 조염화회토 수처리제의 투입량은 0.
본 연구는 인산염과 불소를 대상으로 하여 소석회를 이용하는 기존의 처리법에 대한 대안을 마련하고자 이들 각 오염물에 대한 화학적 친화력이 크고 수중에서의 침전의 안정성이 높은 회토류 화합물을 이용하여 폐수내 인산염 인 및 불소를 제거해 보고자하였다. 회토류 원소는 란탄(원자번호57)부터 루테늄(원자 번호71)까지의 15 원소와 스칸듐 및 이트륨 을 포함하며 , 란탄이온의 반지름은 1.
따라서. 본 연구에서는 기초조사를 통해 수행한 결과를 바탕으로 회토류 원소들 가운데 그 물리 화학적 성상이 가장 잘 알려져 있는 란타늄을 인산 폐수 수처리제로 적용하는 방안에 대해 검토하였다. 또한.
불소의 경우에 있어서는 조염화희토 화합물을 수처리제로 사용하는 방안에 대해 모색해 보았으며, 실제 처리 공정을 모사하여 그 처리방법을 검토하였다. 이의 결과로부터 희토류화합물을 이용한 인과 불소 제거에 있어 최적 조건을 확립하고 이를 실제 공정에 적용하는 방안과 그에 따른 기초자료를 제공하고자 하였다.
제안 방법
120. 180, 300초 등으로 달리하여 그 결과롤 검토하였다. 온도의 영향에 대한 검토에 있어서는 시간에 따른 제거율 조사와 동일한 조건에서 용액의 온도롤 25.
온도의 영향에 대한 검토에 있어서는 시간에 따른 제거율 조사와 동일한 조건에서 용액의 온도롤 25. 35, 45, 50t 등으로 조절하여 인산염 제거효율의 변화를 측정하였다.
정치시킨 용액을 수표면으로부터 5 cm 깊이에서 20 ㎖씩 취하여 이를 다시 100배 희석하여 탁도계 (HACH Model 2100A)로 탁도를 측정하였다. pH의 변화에 따라 형성된 회토인화물의 수중 전기적 거동의 변화롤 관찰하기 위해 탁도 측정의 경우와 동일한 시료를 대상으로 전기영동측정기(ZETA METER Co., Model 3 + )를 사용하여 입자의 전기영동도를 측정하였다.
먼저 1차 반응조에서는 불소함유폐수 500 ㎖에 Ca(OH)2 일정량을 주입하여 불소를 1차적으로 침전 제거시킨 다음, 1차 반응조에서의 상등액을 2차 반응조로 이송하여 pH를 적절히 조절한 후 여기에 조염화회토 수처리제를 micro-syringe로 일정량 주입하고 5분간 급속교반(200rpm)을 하였다. 이를 다시 응집조로 옮겨 pH 조절제와 응집제를 투입하여 2차 반웅조에서 생성된 회토불화물을 응집시켰다, .
2) 5 ml에 용해시켜 농축된 농도의 Stock Solution으로 제조하여 이를 동일한 pH의 완충용액으로 희석하여 적절한 농도로 조절한 후 사용하였다. 먼저 인산염 함유 폐수 500 ml에 수처리제 일정량을 micro-syringe로 주입하여 이를 Jar Tester에서 5분간 급속교반(200rpm)과 10분간 완속교반(30rpm), 그리고 30분간의 정치기를 거친 후 수표면으로부터 2 cm 깊이에서 상등액을 적당량 피펫으로 취하여 그 여과액을 분석하였다.
최종처리수의 잔류불소량은 불소이온전극(Orion 720A ion meter)을 이용하여 측정하였으며. 발생한 잔사는 상등액과 원심분리한 후 오븐에서 수분이 충분히 제거될 정도로 건조시킨 다음 그 무게를 달아 측정하였다. 또한.
본 연구에서는 La3+롤 주성분으로 하는 회토수처리제와 Monazite를 알칼리분해하여 희수한 조염화회토 수처리제롤 각각 인산염 페수 및 불소폐수에 적용하여 각 폐수에 대한 희토류화합물의 적용성을 검토하였으며, 그 결과 다음과 같은 결론들을 도출하였다.
또한. 불소의 경우에 있어서는 조염화희토 화합물을 수처리제로 사용하는 방안에 대해 모색해 보았으며, 실제 처리 공정을 모사하여 그 처리방법을 검토하였다. 이의 결과로부터 희토류화합물을 이용한 인과 불소 제거에 있어 최적 조건을 확립하고 이를 실제 공정에 적용하는 방안과 그에 따른 기초자료를 제공하고자 하였다.
수용액 중 PO43-P의 분석은 수질오염 공정시험 방법에 의거하여 회토류 원소 수처리제에 의해 침전 제거된 후 폐수 중에 잔존하는 인산 이온을 몰리브덴산 암모늄과 반웅시켜 생성된 몰리브덴산 암모늄 을 염화제일주석으로 환원하여 몰리브덴 청을 형성시킨 후 이를 690 nm 파장에서 UV/Vis Spectrophotometer (Jasco Co., Model V-550)를 사용하여 측정하였다.10)
수중 내 회토-인산 결합체의 적정 응집조건을 살펴보기 위하여 pH에 따른 탁도 및 전기영동도의 측정을 통해 결합체의 거동을 관찰하였다. 탁도의 측정에서는 인산폐수에 La3+ 수처리 용액을 주입한 후 1분간 200 rpm으로 급속교반시킨 다음 신속하게 pH를 2~12 범위로 조절한 후, 다시 5분간 동일한 속도로 급속교반 후 10분간 정치시켰다.
또한. 수중 내 회토불화물의 회토류 수처리제 첨가량 및 응집제의 종류와 투입 량의 변화에 따른 응집성을 검토하기 위해 탁도계로 탁도를 측정하였다.
7에서 검토된 결과를 바탕으로 웅집제의 양과 종류에 따른 불소처 리효과를 고찰하고자 하였다. 응집제의 종류로서는 Alum과 PAC를 선택하였으며 이 때 조염화회토 수처리제의 투입량은 0.1 ㎖/ℓ 로 고정하였다. Fig.
7에 나타내었다. 이때 웅집조에는 희토불화물의 응집효과를 높이기 위하여 Alum을 투입하였으며 (Stock Solution의 Al3+의 농도; 42, 350 ppm) 그 양은 0.1 ㎖/ ℓ 로 고정하여 수처리제 변수에 대한 일관성을 유지하도록 하였다.
이 때 주입한 회토 수처리제의 양은 농도를 조절하여 몰비에 관계없이 그 부피를 500 ㎕로 일정하게 유지하였다. 인산염 함유 용액의 초기 농도와 (La3+): [PO43--P] 몰비에 따른 인 제거율을 알아보기 위해 인산염 용액의 초기 농도를 50. 100, 200, 300 ppm 등으로 변화시킨 후 각각의 농도에 대하여 몰비를 0.5, 0.75. 1.0, 2.0로 달리함으로써 인 제거량의 변화양상을 살펴보았다, 시간에 따른 인 제거율의 변화에 있어서는 초기 농도 100 ppm의 인산염 인 용액에 대해 La3+와 PO43--P 의 몰비를 1:1 로 고정시킨 후 급속교반 시간을 10. 30, 60.
탁도의 측정에서는 인산폐수에 La3+ 수처리 용액을 주입한 후 1분간 200 rpm으로 급속교반시킨 다음 신속하게 pH를 2~12 범위로 조절한 후, 다시 5분간 동일한 속도로 급속교반 후 10분간 정치시켰다. 정치시킨 용액을 수표면으로부터 5 cm 깊이에서 20 ㎖씩 취하여 이를 다시 100배 희석하여 탁도계 (HACH Model 2100A)로 탁도를 측정하였다. pH의 변화에 따라 형성된 회토인화물의 수중 전기적 거동의 변화롤 관찰하기 위해 탁도 측정의 경우와 동일한 시료를 대상으로 전기영동측정기(ZETA METER Co.
대상 데이터
본 실험에서 사용된 인산염 함유 폐수는 NasPCU . 12H2O(Aldrich Co.
이 용액을 다시 여과지로 감압플라스크에서 여과한 후 그여액을 수처리제로 사용하였다. 불소함유폐수는 HF(Fisher Co.)를 이용하여 제조하였다.
이를 다시 응집조로 옮겨 pH 조절제와 응집제를 투입하여 2차 반웅조에서 생성된 회토불화물을 응집시켰다, . 실험에 사용된 응집제로는 시약급의 Alum (Aluminum Sulfate. 8% AI2O3)과 PAC(Poly Aluminum Chloride, 10% AI2O3)롤 사용하였고, 응집제의 투입량을 변화시키면서 불소 제거량 및 잔사 발생량을 검토하였다. 최종처리수의 잔류불소량은 불소이온전극(Orion 720A ion meter)을 이용하여 측정하였으며.
8% AI2O3)과 PAC(Poly Aluminum Chloride, 10% AI2O3)롤 사용하였고, 응집제의 투입량을 변화시키면서 불소 제거량 및 잔사 발생량을 검토하였다. 최종처리수의 잔류불소량은 불소이온전극(Orion 720A ion meter)을 이용하여 측정하였으며. 발생한 잔사는 상등액과 원심분리한 후 오븐에서 수분이 충분히 제거될 정도로 건조시킨 다음 그 무게를 달아 측정하였다.
회토류 원소는 란탄(원자번호57)부터 루테늄(원자 번호71)까지의 15 원소와 스칸듐 및 이트륨 을 포함하며 , 란탄이온의 반지름은 1.061 A이고 보다 무거운 루테늄 이온은 0.850 A으로 회토류 이온들은 란탄족 수축 현상으로 인해 거의 비숫한 크기를 가지고 있다. 또한 원자가가 모두 3 이므로 그 화학적 성질이 매우 비숫하며 거의 모든 희토류 광물 속에는 희토류 원소들이 적어도 소량씩은 존재하는 것으로 알려져 있다.
이론/모형
불소 제거 실험에 사용된 회토류 수처리제는 인산염 인 처리의 경우와는 달리 회토수처리제를 폐수처리에 사용하는 경우 경제성을 확보하는 방안을 강구하는 과정의 일환으로 모나자이트룰 알칼리 fritting 법에 의해 분해하여 회수한 조염화회토(Crude Rare Earth Chloride)를 이용하였다. 알칼리 fritting 법이란 회토류 원소의 원료광물인 모나자이트와 분말상태의 NaOH를 1:0.
인과 불소를 제거하는 기존의 공법을 살펴보면 인은 물리적 방법, 화학적 방법, 그리고 생물학적 방법 등이 적용되고 있으며, 대표적인 처리법으로는 2차 처리된 처리수를 3차 처리 시스템으로 옮겨 소석희와같은 화학약품으로 잔류하고 있는 인을 침전제거시키는 방법이 주종을 이루고 있다. 불소를 제거하는 방법으로는 Ca 화합물 첨가법. Ca와 A1 화합물을 순차적으로 사용하는 방법.
성능/효과
pH가 증가함에 따라 protonation 반응이 순차적으로 진행되어 H2PO4; HPO42; 그리고 PC43-의 3가지 형태의 음이온이 생성되게 된다.13) La3+에 의해 수중 인산염이 제거되는 주된 과정은 위의 음이온들과 La3+의 결합반응에 의한 것인데(식 (1)~(3)), 인산 음이온의 형태에 따라 La아와 반응하는 반웅비가 달라지게 된다.
2)La3+에 의한 인산염의 제거반웅은 신속히 평형에 도달되었으며, 그 조건에서의 인 잔류량의 상대적인 비을은 인산염의 초기 농도치의비와 유사하였다.
3) 온도증가에 따라 제거 반응후 잔류하는 인산염의 농도는 다소 증가하는 경향이 관찰되었으며. 이로부터 인산염에 대한 회토수처리제의 결합반웅은 발열반응인 것으로 간주되었다.
4) 회토-인산 결합체 입자의 제타전위는 pH 5.5 정도에서 0의 값을 나타내었으며 pH에 따른 제타 전위 절대치의 증감에 따라 탁도 또한 증감하는 경향을 보였다.
6) 조염화회토 수처리제의 투입량을 고정시킨 조건에서 응집제의 양에 따른 불소처리양상을 검토한 결과, 웅집제의 투입 량의 증가에 따른 처리수의 탁도 및 잔류불소량의 감소와 슬러지발생량의 증가현상을 관찰할 수 있었다.
Alum의 양에 따른 슬러지 발생량의 변화를 살펴보면 실험에서 검토한 Alum의 투입량 조건 범위내에서 그 양이 증가함에 따라 발생슬러지의 양 또한 증대하는 경향을 알 수 있다. 이는 웅집제량의 증가에 따른 회토불화물 입자의 응집이 촉진됨으로 인한 것으로 사료되며 이의 결과로서 처리수의 잔류탁도가 감소하게 됨은 앞서 언급한 수처리제량에 따른 탁도 변화양상과 연계하여 설명되어질 수 있다.
따라서, 위의 반응식들가운데 (1) 및 (2)식이 주된 반응기작으로 간주되며 이 식에 의거하면 수처리제로 투입된 La3+ 이온은 평균적으로 1:2의 몰비로 인산음이온들과 반응하게 되는 것으로 간주할 수 있다. Fig. 2의 결과를 살펴보면 (La3+):(PO43--P) 몰비가 0.25일 때 인산염 인의 제거량이 초기농도의 약 50% 정도였으며 몰비 0.5 정도의 투입 조건에서는 거의 평형잔류량의 값을 보이는 것을 알 수 있는데 이는 이러한 반응기작과 잘 일치하는 결과인 것으로 사료된다.
9에 제시된 바와 같이 PAC을 응집제로 사용한 경우 발생슬러지량은 Alum의 경우에 비해 상대적으로 많은 것으로 나타났다. Fig. 7 및 Fig. 8과 9의 결과를 종합적으로 검토하여 희토수처리제롤 기존의 응집제와 함께 불소폐수에 적용할 경우 공정운영상의 상황에 따른 적정처리조건을 도출할 수 있을 것으로 사료된다.
6온 pH에 따른 용액중에 분산된 희토-인산 결합체의 전기영동도와 탁도 변화 양상을 검토한 결과이다. 결과에 제시된 바와 같이 pH가 증가함에 따라 결합체 입자의 제타전위 (Zeta Potential) 는양의 값이 점차 감소하고 pH 5.5 정도를 경계로 그 이상의 pH에서는 전위의 부호가 음으로 바뀌게 됨을 알 수 있다. 그 이상의 pH 조건에서는 음의값이 증대되는 추세를 보이다가 pH 10.
결과에 제시된 바와 같이 조염화회토 수처리제의 양이 중가함에 따라 불소의 제거율이 증가하여 0.4 ㎖/ ℓ 정도를 주입한 경우는 약 2.1 ppm까지 잔류불소 농도가 감소하는 것울 관찰할 수 있었다. 반면에 탁도는 수처리제의 주입량의 증가에 따라 점차 증가하는 경향이 나타났다.
5 정도를 경계로 그 이상의 pH에서는 전위의 부호가 음으로 바뀌게 됨을 알 수 있다. 그 이상의 pH 조건에서는 음의값이 증대되는 추세를 보이다가 pH 10.5 부근에서 음의최대값을 나타낸 후 다시 그 절대값이 감소하는 경향이 관찰되었다. pH 5.
19 ppm 정도로 인산염 인이 대부분 제거되는 것을 관찰할 수 있다. 그 이상의 투입 몰비의 경우에는 인산염 인의 제거율의 변화가 급격히 감소하고 있으며 1.0 이상의 몰비에 대해서는 거의 일정한 잔류농도치를 보이고 있는 것으로 파악되었다. 즉, 0.
따라서, 처리 후 발생하는 잔사의 양이 상당히 감소될 것으로 여겨지며, 인산염이나 불소의 처리에 있어 결합체의 pKsp 값이 큼으로 인해 기존의 소석희에 의한 처리보다 훨씬 효과적일 것으로 판단된다. 그리고, 희토류 화합물을 수처리제로 사용시 수처리제 비용면에 있어서는 근래에 중국 등지에서 부존자원으로 Monazite 나 Bastnaezite 등의 회토원소 광물이 대량 개발됨에 따라 수처리제로서 사용가능한 정도의 순도를 가진 회토류 화합물을 저렴한 비용으로 국내에 대체 수입하는 것이 가능하게 되었으며, 그 결과로 비용면에 있어서도 기존의 처리법과 비교할 때 상당한 경쟁력을 갖추고 있다고 사료된다.
PAC는〔A12(OH)nCl6-n〕m의 일반식으로 표시 되는 다염 기 성 폴리 염 화알루미 늄으로서 무기 고분자화합물의 형태를 띠고 있으므로 수중에서 단분자 형태로 존재하는 Alum에 비해 응집 및 침강효과가 큰 것으로 알려져 있는 물질이다. 따라서, 본 연구의 결과에서도 불소처리시 PAC이 Alum 보다 탁도감소효과가 더 우세한 것을 파악할 수 있다. 탁도감소는 고/액 분리과정에서 결국 슬러지 발생량의 증가를 수반하는데.
0 이상에는 각 초기 농도에 있어 공히 인산염의 제거가 더 이상 일어나지 않는 것으로 관찰되었다. 따라서, 실험에서 검토한 인산염의 농도 범위의 조건에서는 La3+ 투입몰비가 L0에서 수중에서의 회토-인산염 결합반웅이 평형에 도달한 것으로 간주할 수 있다. 또한, 제거 반웅이 평형에 도달되었다고 생각되는 조건에서의 각 농도 조건에 따른 인 잔류량의 상대적 비는 초기 농도의 비와 거의 유사한 것으로 측정되었는데, 이는 La3+에 의한 인산염의 제거반응이 정량적으로 진행되었음을 의미하는 것으로 사료되어진다.
회토류 화합물은 경제적인 면에서는 소석회에 비해 단가가 다소 높은 단점이 있으나, 희토원소와 인산염 인 혹은 불소의 결합으로 발생하는 희토인화물과 회토불화물의 용해도적이 매우 낮아 수중에서 안정성이 큰 결합체를 형성하기 때문에 처리 대상 물질의 농도에 대해 당량적으로 처리가 가능하다는 장점이 있다. 따라서, 처리 후 발생하는 잔사의 양이 상당히 감소될 것으로 여겨지며, 인산염이나 불소의 처리에 있어 결합체의 pKsp 값이 큼으로 인해 기존의 소석희에 의한 처리보다 훨씬 효과적일 것으로 판단된다. 그리고, 희토류 화합물을 수처리제로 사용시 수처리제 비용면에 있어서는 근래에 중국 등지에서 부존자원으로 Monazite 나 Bastnaezite 등의 회토원소 광물이 대량 개발됨에 따라 수처리제로서 사용가능한 정도의 순도를 가진 회토류 화합물을 저렴한 비용으로 국내에 대체 수입하는 것이 가능하게 되었으며, 그 결과로 비용면에 있어서도 기존의 처리법과 비교할 때 상당한 경쟁력을 갖추고 있다고 사료된다.
따라서, 실험에서 검토한 인산염의 농도 범위의 조건에서는 La3+ 투입몰비가 L0에서 수중에서의 회토-인산염 결합반웅이 평형에 도달한 것으로 간주할 수 있다. 또한, 제거 반웅이 평형에 도달되었다고 생각되는 조건에서의 각 농도 조건에 따른 인 잔류량의 상대적 비는 초기 농도의 비와 거의 유사한 것으로 측정되었는데, 이는 La3+에 의한 인산염의 제거반응이 정량적으로 진행되었음을 의미하는 것으로 사료되어진다.
조염화희토 수처리제의 주입 량에 따른 슬러지 생성량 또한 수처리제량에 따라 점차 증가하는 것으로 관찰되었으며 이는 탁도에 대한 경우와 마찬가지로 회토불화물 precipitate 생성량의 증대에 따른 결과이다. 발생슬러지의 형상은 육안으로 관찰시 Ca 등에 의한 불소처리시와는 달리 매우 치밀한 형상을 보였으며 그 발생량 또한 상대적으로 상당히 적은 것으로 파악되었다.
수처리제의 주입 량이 증가함에 따라 잔류불소농도는 감소하였으며 탁도 및 슬러지 생성량은 증가하는 것으로 파악되었다.
4의 결과로부터 도출된 회토-인산 결합반응에 있어서의 온도에 따른 InK의 변화양상을 나타낸 것이다. 이를 살펴보면 각 온도에서의 InK 값들이 상당히 높은 직선성(r2=0.9895)을 나타내고 있음을 파악할 수 있는데, 이는 본 실험에서 검토한 온도 범위 내에서 회토-인산 결합반응의 AH가 온도의 변화에 관계없이 거의 일정한 값을 유지하고 있다는 것을 의미한다. 일반적으로 대부분의 화학반웅에서반웅의 AH는 상당히 넓온 온도범위에서 일정한 값을 보이고 있는 것으로 알려져 있다.
5 이상의 몰비에 대해서는 몰비의 변화가인 제거에 거의 영향을 미치지 않는 것으로 판단된다. 인산염의 초기 농도가 다른 경우에 있어서도 전체적으로 50 ppm의 경우와 유사한 형태로 제거반응이 진행되고 있는 것으로 나타났으며, 투입몰비가 1.0 이상에는 각 초기 농도에 있어 공히 인산염의 제거가 더 이상 일어나지 않는 것으로 관찰되었다. 따라서, 실험에서 검토한 인산염의 농도 범위의 조건에서는 La3+ 투입몰비가 L0에서 수중에서의 회토-인산염 결합반웅이 평형에 도달한 것으로 간주할 수 있다.
8과 9에 제시하였다. 조염화희토 수처리제의 주입 량에 따른 슬러지 생성량 또한 수처리제량에 따라 점차 증가하는 것으로 관찰되었으며 이는 탁도에 대한 경우와 마찬가지로 회토불화물 precipitate 생성량의 증대에 따른 결과이다. 발생슬러지의 형상은 육안으로 관찰시 Ca 등에 의한 불소처리시와는 달리 매우 치밀한 형상을 보였으며 그 발생량 또한 상대적으로 상당히 적은 것으로 파악되었다.
8의 경우와 비교해볼 때 잔류불소농도, 탁도, 그리고 발생슬러지량의 변화양상은 전체적으로 유사한 경향을 보이고 있으나 탁도저감 및 잔류불소농도의 감소면에 있어 Alum에 비해 PAC의 경우 그 효과가 상대적으로 큰 것을 알 수 있다. 즉, PAC를 웅집제로 사용한 경우에 있어서는 Alum의 경우와 비교하여 그 주입량이 약 50% 정도에서 Alum과 유사한 효과를 보이고 있는 것으로 파악되었다. PAC는〔A12(OH)nCl6-n〕m의 일반식으로 표시 되는 다염 기 성 폴리 염 화알루미 늄으로서 무기 고분자화합물의 형태를 띠고 있으므로 수중에서 단분자 형태로 존재하는 Alum에 비해 응집 및 침강효과가 큰 것으로 알려져 있는 물질이다.
6에서는 또한 회토-인산 결합체가 형성하는 분산계의 pH에 따른 탁도변화양상도 제시되어 있는데, 이는 위에서 언급된 결합체의 제타전위와 밀접한 연관성을 내포하고 있음을 파악할 수 있다. 즉, pH 2 부근에서부터 pH가 상숭함에 따라 제타 전위가 변화하는 양상과 비교하여 탁도가 변화하는 형태를 살펴보면 제타전위의 절대값이 감소하는 pH 조건에서는 탁도 또한 감소하는 것을 알 수 있고 제타 전위의 절대값이 커지는 pH 영역에서는 탁도 역시중가하게 됨을 관찰할 수 있다. 이러한 탁도와 입자 표면전위의 관계는 상호 밀접한 상관성을 보이고 있는데, 입자의 표면전위가 중대하게 되면 입자간의 전기적 반발력이 van der Waals 힘에 비해 우세하여 입자간의 결합성이 감소하게 되고 결과적으로 안정한 분산체를 형성하게 된다.
25 ppm 정도였으며 반응온도가 중가함에 따라 잔류 농도는 다소 증가하는 경향을 관찰할 수 있다. 즉, 실험 조건의 반응온도 범위내에서는 온도 증가에 따라 제거을이 미소하게나마 감소하는 경향이 나타났다. 이로부터 인산염에 대한 회토수처리제의 결합반응은 발열반웅인 것으로 간주할 수 있다.
후속연구
이러한 조건에서는 고형물질의 응집이 가속화되어 분산체의 탁도는 낮아지게 된다. 본 연구의 결과는 이러한 상관관계를 잘 설명해주고 있으며 희토류원소를 이용한 폐수중 인산염 인 처리공정에 있어 유용한 자료일 것으로 사료된다.
※ AI-Helper는 부적절한 답변을 할 수 있습니다.