LPG에서 황화합물의 분배계수에 미치는 영향에 관하여 연구하였다. 분석 대상 물질은 알칸계통에 사슬형머캡탄이었다. LPG의 액체상 및 기체상의 조성을 기체크로마토그래피로 분석하였다. SAS를 사용한 다중회귀분석방법(MLR)으로 황화합물의 끓는점(Bp), 온도(Tk), 용매의 조성(C4)과 관련되 분배계수를 다음과 같이 구할 수 있었다. Kpc=0.61222(${\pm}$0.000959)Bp+0.26984(${\pm}$0.06504)C40.003803(${\pm}$0.0019993)Tk, N=24, F=14.851, $R^2_{adj}$=0.6437. 분배계수에 미치는 중요 인자는 황화합물의 대기압에서 끓는점과 LPG의 조성이었다. n-부탄의 높은 조성 및 높은 온도에는 분배계수가 증가하여 가스의 취기 상승효과가 클 것으로 추측된다.
LPG에서 황화합물의 분배계수에 미치는 영향에 관하여 연구하였다. 분석 대상 물질은 알칸계통에 사슬형머캡탄이었다. LPG의 액체상 및 기체상의 조성을 기체크로마토그래피로 분석하였다. SAS를 사용한 다중회귀분석방법(MLR)으로 황화합물의 끓는점(Bp), 온도(Tk), 용매의 조성(C4)과 관련되 분배계수를 다음과 같이 구할 수 있었다. Kpc=0.61222(${\pm}$0.000959)Bp+0.26984(${\pm}$0.06504)C40.003803(${\pm}$0.0019993)Tk, N=24, F=14.851, $R^2_{adj}$=0.6437. 분배계수에 미치는 중요 인자는 황화합물의 대기압에서 끓는점과 LPG의 조성이었다. n-부탄의 높은 조성 및 높은 온도에는 분배계수가 증가하여 가스의 취기 상승효과가 클 것으로 추측된다.
Partition coefficient related composition of LPG are studied. Analysed sulfur compounds are ethyl mer-captan,n-propyl mercaptan and n-butyl mercaptan. The composition of liquid phase and gas phase in LPG are deter-mined by gas chromatography. The partition coefficient to related the boiling point of...
Partition coefficient related composition of LPG are studied. Analysed sulfur compounds are ethyl mer-captan,n-propyl mercaptan and n-butyl mercaptan. The composition of liquid phase and gas phase in LPG are deter-mined by gas chromatography. The partition coefficient to related the boiling point of sulfur compounds, the temperature and the compositions of solvents, determined by using MLR(multiple linear regression) of SAS is follows; Kpc= $0.61222({\pm}0.6578)-0.04670({\pm}0.000959)Bp+0.26984(\pm0.06504)C4+0.003803(^{\circ}ae0.0019993)Tk,$ N=24, F=14.851, $R^2_{adj}$=0.6437. The boiling points of sulfur compounds at atmospheric pressure and the compositions of LPG effect mostly on partition coefficients. It is presumed that the gas odor elevating effects should be increased, where being on high tem-perature and larger amounts of n-butane.
Partition coefficient related composition of LPG are studied. Analysed sulfur compounds are ethyl mer-captan,n-propyl mercaptan and n-butyl mercaptan. The composition of liquid phase and gas phase in LPG are deter-mined by gas chromatography. The partition coefficient to related the boiling point of sulfur compounds, the temperature and the compositions of solvents, determined by using MLR(multiple linear regression) of SAS is follows; Kpc= $0.61222({\pm}0.6578)-0.04670({\pm}0.000959)Bp+0.26984(\pm0.06504)C4+0.003803(^{\circ}ae0.0019993)Tk,$ N=24, F=14.851, $R^2_{adj}$=0.6437. The boiling points of sulfur compounds at atmospheric pressure and the compositions of LPG effect mostly on partition coefficients. It is presumed that the gas odor elevating effects should be increased, where being on high tem-perature and larger amounts of n-butane.
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문제 정의
악취성 물질로서 에틸머캡탄(CH3CH2SH) 등의 황화 합물 등을 LPG에 첨가하여 왔으나 LPG의 조성에 따 른 악취성 황화합물의 분배계수에 관한 연구는 없기 때 문에 본 연구를 통하여 액화석유가스의 취기에 직접 영 향을 주는 황화합물의 분배계수와 LPG의 조성, 대기 온도, 증기압등과 상관관계를정량적纟로고찰하고자 한다.
제안 방법
LPG" 및 온도변화에 따라 에틸머캡탄, 〃프로필 머캡탄, 〃-부틸머캡탄의 분배계수를 구하였다. 온도 상 승에 따른 분배계수의 증가율은 비점이 작은 에틸머캡 탄의 가장 높았으며 〃-프로필머캡탄의 분배계수 증가 율이 작았다.
황화합물 분석 조건은 다음과 같다. HP GC6890 series II/SCD(sulfur chemiluminescene detecter: Sievers 355), 분리관은 HP-1 (Supleco 2-4158 SPB, SulfurTM: 30m 길이, 내경은 0.32 mm, 필름의 두께는 4.00 pm), 이동 상 기체는 질소, 시료주입은 가스채취용 주사기를 사용 하였으며 주입구의 온도는 100 oC(분할조건 50:1), 분리 관의 온도는 100oC(10 min)이었다. 검출기 SCD의 조 건; Controller pressure(212torr), Burner temperature(800 oC), 수소유속(10 ml/min) 및 공기 유속(40 ml/min).
1의 고압용 스테인레스 용 기를 사용하였다. 고압 용기 두 개를 니들밸브와 가스 용 배관(스테인레스 배관, 길이 10 cm, 직경 1/4인치)을 사용하여 연결하였다. 두 고압용기에 연결된 니들 밸브 두 개를 열고 1堰 정도 경과시켜 충분히 평형 상태에 도달하게 되면 연결용 니들밸브를 잠그고 상부 고압용 용기의 출구에 테들러 백을 연결하여 시료를 포집하였 다.
대상 데이터
탄화수소 성분 분석은 다음과 같다. HP GC5890 series II/FID(Flame ionization detecter), HP-1(Crosslinked methyl silicone Gum: 50 m길이 , 내경은 0.22 mm, 필름의 두께 는 0.50 卩m), 이동상기 체는 질소, 연료가스는 공기와 수 소, 시료 주입은 가스루프(용적: 0.5cc)를 사용하였으며 주입구의 온도는 100oC(분할 조건 50:1), 분리관의 온 도는 100oC(15 min)이었다.
두 고압용기에 연결된 니들 밸브 두 개를 열고 1堰 정도 경과시켜 충분히 평형 상태에 도달하게 되면 연결용 니들밸브를 잠그고 상부 고압용 용기의 출구에 테들러 백을 연결하여 시료를 포집하였 다. 액체상의 시료는 하부 고압 용기의 니들밸브에 테 들러 백을 연결하여 액화가스를 기화하여 포집하였다. 황화합물은 일반 탄화수소와 달라 금속 등의 재료에 흡착이 강하게 일어나므로 흡착성 이 없는 가스채취용 주 사기를 사용하여 가스크로마토그래피의 주입구에 넣는다.
9 %순도泛 (주片진가스, 에어프로덕트(주)에서 구매하 였다. 에틸머캡탄(99.9%순도), n-프로필머캡탄(99.9%佬 도), 〃-부틸머캡탄(99.9%순도)은 Supleco에서 각각구매 하였다. 표준가스는 Mass Flow Controlled 사용하여 테들러백에 질소가스(순도 99.
9%순도)은 Supleco에서 각각구매 하였다. 표준가스는 Mass Flow Controlled 사용하여 테들러백에 질소가스(순도 99.9% 이상厝 일정량 채운 후 가스채취용 미세주사기를 사용하여 황화합물을 주 입하여 제조하였다. 액화석유가스에 액상의 혼합 황화 합물을 가스채취용 주사기를 사용하여 40 卩l(0oC)를 Fig.
성능/효과
Vif(variance of inflation^] 수치가 10이상이 되면 설 명인자로서 사용이 불가능하다. 적합한 설명인자인 C4, Tk, Bp사이의 Vifc 10보다 훨씬 작은 1.6이하의 값이 었으며 상관계수도 0.河만이었으나 "-부탄의 액체상의 조성과 기체상의 조성의 비율, 분자쌍극자모멘트 분자 량 등의 Vif 값이 40이상이어서 다변량회귀분석의 설 명 인자에서 배제하였다.8 Table 4에 액체상의 탄화수소 의 조성,시료의 온도및 夕卜지 종류의 황화합물(CH3CH2SH, CH3CH2CH2SH, CH3CH2CH2CH2SH)의 끓는점을 설명 인자로 나타내었다.
Table 4에서 액체상 LPG내의 황화합물의 농도 [S]를 GC/SCD로 구한 후, 표준 시 약 황화합물의 농도와 GC/ SCD자체의 불확도 요인을 합성하여 황화합물의 농도 범위를 계산하였다.7 측정값의 변동계수(coefficient of variation泛 평균•으로 표준편차를 나눈 값에 대한 백분 율로 3개 종류의 황화합물에 대하여 전체적E로 1.22 %~2.37%인 낮은 불확도를 나타내었다. C4농도는 표준 가스의 자체 불확도(3%)와 GC/FID의 불확도를 합성한 것을 고려하여 나타내었다.
참고문헌 (8)
한국가스석유기기협회, 가스연소기기편람, 1994.
한국가스안전공사, LPG잔류물질의 성분분석 및 생성원인에 관한 연구, 2001.
Roberson, Seth T. “History and purpose of gas odorization,” IGT Symposium July 12-15, 1976.
Kim, Y. G.; Kim, W. H.; Pak, H. S. J. Kor. Chem. Soci.1998, 42(6), 646.
Williams A. F.; Lom W. L. Liquefied petroleum gasesguide to properties, applications and uses 2nd eds;John Wiley & Sons New York U.S.A. 1982; p 142.
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