[국내논문]유리섬유/나일론 6 복합재료의 계면특성에 미치는 Chloropropyl 말단기를 가진 실란결합체 농도의 영향 Concentration Effect of Silane Coupling Agents with Chloropropyl End Group on the Interfacial Characteristics of Glass/Nylon 6 Composites원문보기
본 연구에서는 사슬말단에 chloropropyl 유기관능그룹을 가지고 있는 실란결합체인 3-chloropropyltrimethoxysilane(CTMS)을 사용하여 여러 농도에서 유리섬유 표면에 사이징 처리하여 유리섬유/나일론 6 및 유리직물/나이론 6 복합재료를 제조하였다. 단섬유 microbonding 시험에 의한 유리섬유/나일론 6 복합재료의 계면전단강도와 short-beam 전단시험과 동역학적 열특성 분석 방법을 통하여 유리직물/나일론 6 복합재료의 층간전단강도 및 저장탄성률에 미치는 결합체 농도의 영향을 각각 조사하였다. CTMS 결합제의 농도가 증가할수록 복합재료의 계면특성이 향상되었다. 결합제의 농도 변화에 대한 유리섬유강화 나일론 6 복합재료의 계면전단강도, 층간전단강도, 층간파단양상 그리고 저장탄성률 등 각 특성 변화의 경향이 서로 일치하였다.
본 연구에서는 사슬말단에 chloropropyl 유기관능그룹을 가지고 있는 실란결합체인 3-chloropropyltrimethoxysilane(CTMS)을 사용하여 여러 농도에서 유리섬유 표면에 사이징 처리하여 유리섬유/나일론 6 및 유리직물/나이론 6 복합재료를 제조하였다. 단섬유 microbonding 시험에 의한 유리섬유/나일론 6 복합재료의 계면전단강도와 short-beam 전단시험과 동역학적 열특성 분석 방법을 통하여 유리직물/나일론 6 복합재료의 층간전단강도 및 저장탄성률에 미치는 결합체 농도의 영향을 각각 조사하였다. CTMS 결합제의 농도가 증가할수록 복합재료의 계면특성이 향상되었다. 결합제의 농도 변화에 대한 유리섬유강화 나일론 6 복합재료의 계면전단강도, 층간전단강도, 층간파단양상 그리고 저장탄성률 등 각 특성 변화의 경향이 서로 일치하였다.
In this work, glass fiber/nylon 6 and woven glass fiber/nylon 6 composites have been fabricated using glass fiber reinforcements sized with 3-chloropropyltrimethoxysilane(CTMS) having a chloropropyl organo-functional group in the molecular chain end. The interfacial shear strength of glass fiber/nyl...
In this work, glass fiber/nylon 6 and woven glass fiber/nylon 6 composites have been fabricated using glass fiber reinforcements sized with 3-chloropropyltrimethoxysilane(CTMS) having a chloropropyl organo-functional group in the molecular chain end. The interfacial shear strength of glass fiber/nylon 6 composite was measured using a single fiber microbonding test and the interlaminar shear strength and the storage modulus of woven glass fabric/nylon 6 composites were measured using a short-warn shear test and a dynamic mechanical analysis, respectively, informing the effect of the concentration of CTMS on the properties. With increasing CTMS concentration, the interfacial properties of the composites were improved. The results on the interfacial shear strength, interlaminar shear strength, interlaminar failure pattern, and storage modulus with varying the CTMS concentration agree with each other.
In this work, glass fiber/nylon 6 and woven glass fiber/nylon 6 composites have been fabricated using glass fiber reinforcements sized with 3-chloropropyltrimethoxysilane(CTMS) having a chloropropyl organo-functional group in the molecular chain end. The interfacial shear strength of glass fiber/nylon 6 composite was measured using a single fiber microbonding test and the interlaminar shear strength and the storage modulus of woven glass fabric/nylon 6 composites were measured using a short-warn shear test and a dynamic mechanical analysis, respectively, informing the effect of the concentration of CTMS on the properties. With increasing CTMS concentration, the interfacial properties of the composites were improved. The results on the interfacial shear strength, interlaminar shear strength, interlaminar failure pattern, and storage modulus with varying the CTMS concentration agree with each other.
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문제 정의
따라서. 본 연구의 목적은 이전의 연구(8)⑼에서 유리섬유/나일론 6 복합재료의 계면특성 향상에 가장 효과적인 실란결합제로 제시된 3-chloro- propyltrimethoxysilane을 사용하여. 단섬유 microbonding 시험에 의한 유리섬유/나일론 6 복합재료의 계면전단강도와 short-beam 전단시 험과 동역학적 열특성 분석을 통하여 유리직물/ 나일론 6 복합재료의 층간전단강도 및 저장탄성 뷸에 미치는 결합제 농도의 영향을 각각 조사하는 것이다.
본 연구의 목적은 이전의 연구(8)⑼에서 유리섬유/나일론 6 복합재료의 계면특성 향상에 가장 효과적인 실란결합제로 제시된 3-chloro- propyltrimethoxysilane을 사용하여. 단섬유 microbonding 시험에 의한 유리섬유/나일론 6 복합재료의 계면전단강도와 short-beam 전단시 험과 동역학적 열특성 분석을 통하여 유리직물/ 나일론 6 복합재료의 층간전단강도 및 저장탄성 뷸에 미치는 결합제 농도의 영향을 각각 조사하는 것이다.
제안 방법
섬유표면은 상업적으로 고유의 사이징 처리 가 되어 있다는 것 이외의 정보는 알려져 있지 않다. 섬유표면에 상업적으로 사이징된 성분을 제거하기 위한 탈사이징(desizing) 공정은 약 400(:에서 45~70분간 행하였다. 나이론 6 수지 (Grade MC100L)는 일본의 Kanebo Gohsen, Ltd.
유리직물 층 사이에 펠렛으로부터 미리 준비하 어 놓은 나일론 6 필름을 끼워넣어 나일론 수지 가 충분히 용융되면서 직물 사이로 흘러 들어가 함침과 고화 과정을 거치면서 복합재료가 얻어지는 필름적층(film stacking) 방법과 압축성형 공정을 이용하여 유리직물/나일론 6 복합재료를 제조하였다. 상온에서 228(:까지 가열한 상태에서 5분간 체류 후 1000 psi의 압력을 가하면서 90초간 유지한 후 냉각하는 성형조건에서 50 mmx50 mm크기의 복합재료를 분석에 필요한 만큼 반복하여 제조하였다.
유리직물 층 사이에 펠렛으로부터 미리 준비하 어 놓은 나일론 6 필름을 끼워넣어 나일론 수지 가 충분히 용융되면서 직물 사이로 흘러 들어가 함침과 고화 과정을 거치면서 복합재료가 얻어지는 필름적층(film stacking) 방법과 압축성형 공정을 이용하여 유리직물/나일론 6 복합재료를 제조하였다. 상온에서 228(:까지 가열한 상태에서 5분간 체류 후 1000 psi의 압력을 가하면서 90초간 유지한 후 냉각하는 성형조건에서 50 mmx50 mm크기의 복합재료를 분석에 필요한 만큼 반복하여 제조하였다. 복합재료의 두께는 분석방법의 시편조건에 알맞게 조절하였다.
유리섬유와 나일론 6 수지 사이의 계면전단강 도를 측정하기 위해서 단섬유에 microdroplet을 형성시켜 측정하는 microbonding 시험을 행하였다. 측정은 만능시험기(UTM-4467.
유리직물 라미네이트 사이의 층간전단강도를 측정하기 위하여 만능시험기(UTM-4467. In- stron)의 3점 굴곡시험 치구를 사용하여 ASTM- 2344에 의거하여 short-beam 전단시험을 수행하였다. Crosshead speed는 1.
층간전단강도 시험 후. 각 시편의 mid-plane 부 위에서 전단응력에 의해서 debonding 또는 delamination된 ply 사이의 섬유와 수지 상태를 주사전자현미경 (scanning electron microscope (SEM): S-2400, Hitachi)을 이용하여 관찰하였다.
동역학적 열분석기(Dynamic Mechanical Analyzer. DMA 983, TA Instrument)# 이용하 어 복합재료의 동역학적 열특성을 관찰하였다. Single cantilever bending mode를 사용하였 으며.
Figure 3은 시차주사열량계를 이용하여 나일 론 6의 용융점을 측정한 결과이다 약 223~225 t 부근에서 강하고 뾰족한 흡열피크를 보이는 용융거동이 관찰되었다. 이러한 결과는 본 연구 에 사용된 나일론 6 복합재료의 성형조건을 결정 하는데 이용하였다. Figure 4는 나일론 6의 열 안정성을 조사하기 위해 질소분위기 하에서 측정한 열중량분석 결과이다.
이전의 연구결과에 근거하여. 말단기에 유 기관능기로 chloropropyl 그룹을 가지고 있는 CTMS를 유리섬유 표면에 사이징하였다. 사이징 두께는 약 0.
그러나, 성유표면에 존재하는 히드록실기와 실란결합제의 실라놀 그룹의 히드록실기 사이에 상호작용 때문에 사이징 처리에 의하여 유리섬유 표면에서의 화학특성을 변할 수 있다. CTMS 결합제의 농도 가 복합재료의 계면특성에 미치는 영향을 알아보 기 위하여 단섬유와 나일론 6 microdroplet으로 이루어진 복합재료 모델시편을 만들어 microbonding 시험을 실시하여 계면전단강도를 측정하였다. 각 시편의 계면전단강도(IFSS) 값은 다음 식에 의하여 구하였다.
각 농도에 따른 계면전단강도 값의 변화를 Figure 5에 나타내었다. 결과는 상업적으로 이미 사이징된 유리섬유와 나일론 6 microdroplet 으로 준비된 시편에 대한 것과 함께 비교되었다. 사이징된 CTMS 결합제의 농도가 증가할수록 유 리섬유-나일론 6 매트릭스 사이의 계면전단강도 가 증가하는 것을 알 수 있다.
대상 데이터
나이론 6 수지 (Grade MC100L)는 일본의 Kanebo Gohsen, Ltd. 제품으로 펠렛 상태로 공급받아 복합재료의 매트릭스 수지로 사용하였다. 본 실험에 사용한 모든 유리섬유와 수지는 복합재료 제조 전에 오 븐에서 충분히 건조한 후 사용하였다.
유리섬유와 나일론 6 사이의 계면특성을 향상 시키기 위하여 탈사이징된 유리섬유의 표면은 chloropropyl 유기관능기를 지닌 실란결합제인 3-chloropropyl trimethoxysilane (CTMS)(Z-6 076, Dow Corning Corp.. U.S.A.)을 사용홍} 였다. 계면특성에 미치는 CTMS 농도의 영향을 조사하기 위하여 상업용 사이징제가 제거된 섬유 표면에 다시 CTMS 0.
형성된 microdroplet 직정은 약 100~120 um이었으미 거의 구상(sphere)에 가까운 타원형 모양을 유지하고 있었다. 단섬유 microbonding 시험에 적절한 크 기와 형상의 microdroplet형성 과정을 광학현미 경을 이용하여 관찰하면서 유리섬유 필라멘트-나 일론 6 microdroplet으로 구성된 복합재료 모델 시편을 준비하였다. 이 시편은 microbonding 시 험을 위하여 약 15개 정도씩 반복하여 준비하였다.
본 연고에 사용된 나일론 6 수지의 용융온도와 열안정성을 조사하기 위해 시차주사열량계(Dif-ferential Scanning Calorimeter. DSC 910, Du Pont)와 열중량분석기(Thermogravimetric Analyzer. TGA 951, Du Pont)를 각각 이용하였다. DSC와 TGA 모두 lOT/min의 승온속도 로 50 cc/min의 질소분위기 하에서 행하였다.
본 실험에서는 연속상의 E-유리섬유(Owens Corning. RS2200KT211A)와 평직 형태의 E- 유리직물(강남정공쥐. KN 1800~HS)을 사용하였다. 단섬유의 평균직경은 약 16 um이며 공급 반은 직물의 ply 당 두께는 0.
데이터처리
Microdroplet과 grip 사이으I 간격은 약 20 mm이었으며, 5 mm/min의 crosshead speed 로 측정하였다. 측정에 사용된 12~15개의 시편 중 성공적으로 실힘이 완료된 약 10개 시편의 측정 결과로부터 계면전단강도의 평균값을 구하였다.
3 mm/min. span-to-depth ratio는 5:1로 5개 시편의 측정 결과로부터 층간전단강도의 평균값을 구하였다 . 층간전단강도 시험 후.
성능/효과
최근 보고된 Cho et a/.의 연구⑼에 의하면, 유리섬유/나일론 6 복합재료의 계면전단강도(inter- facial shear strength: IFSS)와 유리직물/나 일론 6 복합채료의 층간전단강도(interlaminar shear strength: ILSS) 등 계면특성에 미치는 어러 가지 유기관능기를 가진 실란결합제의 영향을 조사한 결과, chloropropyl 그룹을 가지고 있는 3-chloropropyltrimethoxysilane'l 유리섬 유/나일론 6 복합재료 시스템의 계면결합력 향상 에 가장 효과적으로 기여하는 것으로 나타났다. 이러한 계면특성의 향상은 나일론 6 수지에 있는 아미노 말단기와 실란 분자사슬의 말단에 있는 유기관능기들 사이에 서로 다른 화학반응성 차이 때문인 것으로 보고되었다.
결과는 상업적으로 이미 사이징된 유리섬유와 나일론 6 microdroplet 으로 준비된 시편에 대한 것과 함께 비교되었다. 사이징된 CTMS 결합제의 농도가 증가할수록 유 리섬유-나일론 6 매트릭스 사이의 계면전단강도 가 증가하는 것을 알 수 있다. 가장 농도가 낮은 0.
결과는 상업적으로 이미 사이징된 유리섬유와 나일론 6 microdroplet 으로 준비된 시편에 대한 것과 함께 비교되었다. 사이징된 CTMS 결합제의 농도가 증가할수록 유 리섬유-나일론 6 매트릭스 사이의 계면전단강도 가 증가하는 것을 알 수 있다. 가장 농도가 낮은 0.
사이징된 CTMS 결합제의 농도가 증가할수록 유 리섬유-나일론 6 매트릭스 사이의 계면전단강도 가 증가하는 것을 알 수 있다. 가장 농도가 낮은 0.1 wt%의 경우 상업적으로 사이징된 것에 대한 결과에 비해 IFSS 값이 약 20% 증가한 것으로 보아 섬유-수지 사이의 화학적 상호작용을 고려한 실란결합제의 선택이 낮은 농도라도 계면특성 향상에 효과가 있는 것으로 나타났다. 그리고 1.
1 wt%의 경우 상업적으로 사이징된 것에 대한 결과에 비해 IFSS 값이 약 20% 증가한 것으로 보아 섬유-수지 사이의 화학적 상호작용을 고려한 실란결합제의 선택이 낮은 농도라도 계면특성 향상에 효과가 있는 것으로 나타났다. 그리고 1.0 wt%로 사이징했을 때 약 70%가 증가된 계 면전단강도를 보여주었다.
유리직물/나일론 6 복합재료의 ILSS 값을 비 교했을 때. 유리섬유-나일론 6 microdroplet 복 합재료 모델시 편으로부터 조사된 계면전단강도의 결과보다 작은 차이를 보였지만 CTMS 농도가 증가할수록 증가하는 경향을 보였다. 사이징한 정도가 0.
유리섬유-나일론 6 microdroplet 복 합재료 모델시 편으로부터 조사된 계면전단강도의 결과보다 작은 차이를 보였지만 CTMS 농도가 증가할수록 증가하는 경향을 보였다. 사이징한 정도가 0.1 wt% 경우 상업적으로 사이징된 것과 거의 비슷한 ILSS 값을 보였으며, 0.5 wt%까지 ILSS 값은 크게 증가하지 않았다. 계면전단강도 와 마찬가지로 층간전단강도에서도 1.
5 wt%까지 ILSS 값은 크게 증가하지 않았다. 계면전단강도 와 마찬가지로 층간전단강도에서도 1.0 wt%로 사이징했을 때 약 30% 정도의 ILSS값 향상을 보이며 상대적으로 가장 높은 값을 나타내었다.
5 wt%까지 ILSS 값은 크게 증가하지 않았다. 계면전단강도 와 마찬가지로 층간전단강도에서도 1.0 wt%로 사이징했을 때 약 30% 정도의 ILSS값 향상을 보이며 상대적으로 가장 높은 값을 나타내었다.
Debonding된 섬유표면 에 보이는 매트릭스 수지의 존재나 interlaminar failure 정도는 동일한 성형조건에서 제조된 복합재료를 구성하고 있는 섬유와 매트릭스 사이의 접착력을 정성적으로 판단하는데 도움이 된다. 사신에서 보는 바와 같이 전단력에 의해 파단 된 부분의 유리섬유를 살펴보면, 상업적으로 사 이징된 복합재료의 경우(A) debonding된 섬유 의 표면에 나일론 6 매트릭스가 거의 남아있지 않고 섬유와 매트릭스 사이가 비교적 깨끗하게 분리된 것을 확인할 수 있다. 반면.
그리고 농도가 높을수록 라미네이트 층 사이에 더욱 치밀한 섬유-매트릭 스 양상을 보여준다. 이러한 결과는 상업적으로 사이징된 것보다 chloropropyl 그룹을 가지는 CTMS로 사이징한 복합재료의 겅우, 결합제 농 도에 따라 섬유-매트리스 사이의 접착력 증가와 함께 복합재료의 층간전단강도 향상에 기여한다.는 것을 간접적으로 제시해 준다.
층간전단강도. 현미경 관찰 그리고 동역학적 열특성 결과를 종합해 보면. CTMS 결합제의 농도 변화에 대한 각 특성 결과가 서로 일치하고 있다.
사이징된 CTMS 결합제의 농도가 증가할수록 유리섬유-나일론 6 매트릭스 사이의 계면전단강 도가 증가하는 것을 알 수 있다. 유리섬유 표면에 사이징된 결합제의 농도가 약 0.1 ~ 1.0 wt%까 지 변화시킬 때, 유리섬유/나일론 6 복합재료의 IFSS 값은 기존의 상업적인 사이징제로 처리된 유리섬유를 사용한 복합재료보다 약 20%~70% 까지 향상되었다. 유리직물/나일론 6 복합재료의 층간전단강도 또한 CTMS 농도가 증가할수록 증가하는 경향을 보여주었다.
0 wt%까 지 변화시킬 때, 유리섬유/나일론 6 복합재료의 IFSS 값은 기존의 상업적인 사이징제로 처리된 유리섬유를 사용한 복합재료보다 약 20%~70% 까지 향상되었다. 유리직물/나일론 6 복합재료의 층간전단강도 또한 CTMS 농도가 증가할수록 증가하는 경향을 보여주었다. 1.
0 wt%로 사이징했 을 때 약 30% 정도의 ILSS 값 향상을 보이며 상대적으로 가장 높은 값을 나타내었다. Shortbeam 전단시험 후 발생한 interlaminar failure 영역에서 관찰된 SEM 사진에서 보여주는 debonding 양상으로부터 CTMS 사이징 농도가 높 을수록 섬유-매트릭스 사이에 접착력이 더욱 향 상되었음을 확인하였다. 또한, DMA 결과도 결 합제 농도가 증가함에 따라 저장탄성률이 증가하는 경향을 보여주었다.
Shortbeam 전단시험 후 발생한 interlaminar failure 영역에서 관찰된 SEM 사진에서 보여주는 debonding 양상으로부터 CTMS 사이징 농도가 높 을수록 섬유-매트릭스 사이에 접착력이 더욱 향 상되었음을 확인하였다. 또한, DMA 결과도 결 합제 농도가 증가함에 따라 저장탄성률이 증가하는 경향을 보여주었다.
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