가정용 폐건전지의 재활용 상용화를 위하여 물리적 처리방안에 대한 재활용 기술을 확립하기 위한 형상선별, 파쇄, 자력선별, 입도분리 그리고 와전류 정전선별을 통한 물리적 처리연구를 수행하였다. 그 결과 형상선별기를 이용하여 폐망간전지를 형상별 중량별로 시간당 $400{\sim}600$개의 속도로 분리하는 기술을 확립하였다. 파쇄, 자력선별 그리고 입도분리를 통해 망간, 아연, 철의 함량을 조사해본 결과, 자성체에는 망간과 아연 둥의 불순물 함량이 각각 0.1%이하였으며 99%이상이 Fe임을 알 수 있었다. 또한 비자성체의 경우에는 폐망간전지 종류에 따라 Zn이 $22{\sim}30%$, Mn이 $16{\sim}22%$ 그리고 Fe는 $1{\sim}3%$정도였고 기타 탄소봉과 플라스틱, 종이 등이 대략 $37{\sim}50%$정도였다. 와류 정전선별기로 Zn 판상을 회수한 결과, 최적실험 조건인 선속$2,250m/min{\sim}2,750m/min$ 사이에서 96%이상의 회수가 이루어졌다.
가정용 폐건전지의 재활용 상용화를 위하여 물리적 처리방안에 대한 재활용 기술을 확립하기 위한 형상선별, 파쇄, 자력선별, 입도분리 그리고 와전류 정전선별을 통한 물리적 처리연구를 수행하였다. 그 결과 형상선별기를 이용하여 폐망간전지를 형상별 중량별로 시간당 $400{\sim}600$개의 속도로 분리하는 기술을 확립하였다. 파쇄, 자력선별 그리고 입도분리를 통해 망간, 아연, 철의 함량을 조사해본 결과, 자성체에는 망간과 아연 둥의 불순물 함량이 각각 0.1%이하였으며 99%이상이 Fe임을 알 수 있었다. 또한 비자성체의 경우에는 폐망간전지 종류에 따라 Zn이 $22{\sim}30%$, Mn이 $16{\sim}22%$ 그리고 Fe는 $1{\sim}3%$정도였고 기타 탄소봉과 플라스틱, 종이 등이 대략 $37{\sim}50%$정도였다. 와류 정전선별기로 Zn 판상을 회수한 결과, 최적실험 조건인 선속 $2,250m/min{\sim}2,750m/min$ 사이에서 96%이상의 회수가 이루어졌다.
This study was carried out for establishing the physical recycling technique for commercializing process on household batteries. The procedure involves shape separator, crushing, magnetic separation, classification and eddy current separation in sequence. The separation capacity was 400-600 unit cel...
This study was carried out for establishing the physical recycling technique for commercializing process on household batteries. The procedure involves shape separator, crushing, magnetic separation, classification and eddy current separation in sequence. The separation capacity was 400-600 unit cell/hr with shape separation system. The impurities such as manganese and zinc in the magnetic product were below 0.1% respectively, the concentration of iron was above 99% in spent carbon zinc battery. Also non-magnetic products are composed of 22-30% En, 16-22% Mn, 1-3% Fe in the case oi spent zinc carbon battery. The amounts of other components such as carbon rod, plastics and separator were about 37-50%. From the eddy current separation of nonferrous products, the plate-type zinc components were separated up to 96% with 2,250-2,750 meter/min of the conveyor speed.
This study was carried out for establishing the physical recycling technique for commercializing process on household batteries. The procedure involves shape separator, crushing, magnetic separation, classification and eddy current separation in sequence. The separation capacity was 400-600 unit cell/hr with shape separation system. The impurities such as manganese and zinc in the magnetic product were below 0.1% respectively, the concentration of iron was above 99% in spent carbon zinc battery. Also non-magnetic products are composed of 22-30% En, 16-22% Mn, 1-3% Fe in the case oi spent zinc carbon battery. The amounts of other components such as carbon rod, plastics and separator were about 37-50%. From the eddy current separation of nonferrous products, the plate-type zinc components were separated up to 96% with 2,250-2,750 meter/min of the conveyor speed.
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문제 정의
현재 국내에는 상용화된 폐망간 전지와 폐알카리망간전지의 재활용기술이 없는 상태이며 이에 대한 연구가 진행 중에 있다. 따라서 본 연구는 가정용 폐전지의 재활용을 위한 물리적 처리방안에 대한 연구를 수행하여 상용화할 수 있는 폐망간전지, 폐알카리망간전지의 재활용 기술을 확립하는데 목적을 두었다.
제안 방법
파쇄되어 배출되도록 하였다. 또한 본 실험에 사용된 자력선별기는 영구자석과 이송 벨트로 구성되어 있으며, 파쇄기 배출 하단에 설치되어있는 배출 컨베이어에 고정되어있는 연속식으로서 파쇄 후 바로 파쇄물 의자 성체와 비자성체로 분리되도록 되어 있고 입도 분리는 진동 입도 분급기를 사용하였다.
수거된 가정용 폐전지에 대해 먼저 수작업으로 쓰레기와 자력선별이 되지 않는 전지(표면이 심하게 녹슨 것, 자성을 띄지 않는 것 등) 그리고 사각랜턴형 전지를 선별한 뒤에 나머지 전지혼합물을 형상선별기에 투입하여 각각 폐망간 전지 AAA, AA, C, D형과 폐알칼리 망간 전지 AAA, AA, C, D형으로 분리하였다.
이때 폐전지의 파쇄는 타발형 중속분쇄기를 사용하였으며 폐망간전지에 대해 회전날 하부에 각각 020 mm 의 공경을 갖는 망을 설치하여 분쇄 산물이 이 공경보다 작게 파쇄되어 배출되도록 하였다. 또한 본 실험에 사용된 자력선별기는 영구자석과 이송 벨트로 구성되어 있으며, 파쇄기 배출 하단에 설치되어있는 배출 컨베이어에 고정되어있는 연속식으로서 파쇄 후 바로 파쇄물 의자 성체와 비자성체로 분리되도록 되어 있고 입도 분리는 진동 입도 분급기를 사용하였다.
이를 보안하기 위해 분쇄기의 입. 출부와 자력선별기 부분에 밀폐형의 집진 설비를 설치하여 분진을제거하였다.
형상선별기를 통하여 선별된 전지 중 폐망간전지 AA, C, D, 사각 랜턴(4R25A)형을 대상으로 파쇄 및 자력선별 그리고 입도분리를 하였다.
2에 망간/알카리망간전지의 물리적 처리공정도를 나타내었다. 형상선별기에 의해 분리 선별되어진 전지 중 폐망간전지를 대상으로 AA, C, D, 사각랜턴(4R25A) 형을 각각 파쇄기, 자력선 별기, 진동 분급기 및 와전류 정전 선별기 등의 연속공정으로 실험을 행하였다.
대상 데이터
본 연구에서 사용한 시료는 2000년도 서울시 일부 구청에서 시범화사업으로 수거한 폐전지를 대상으로 하였으며 이때 수거된 폐전지는 망간전지와 알칼리망간 전지가 5.8 : 3.2의 비율로 구성되어 잇다. 망간 전지 및 알칼리망간 전지는 Table 1에 나타낸 바와 같이 외장 케이스, 양극, 음극 및 전해질로 구성되어 있으며 회수대상이 되는 물질은 철, 아연 및 망간으로 망간전지는 각각의 금속성분을 20%, 22%, 15% 포함하고 있으며, 알칼리망간 전지에는 각 금속 성분이 30%, 15%, 25% 포함되어 있다.
성능/효과
얻었다. 1) 형상 선별기를 이용하여 폐망간 전지를 형상별 중량별로 분리하여 본 결과 두 번째 공정 중 AA를 제외한나머지는 모두 선별이 잘 되는 것을 알 수 있었으며, 형상선별기의 시간당 처리량은 400-600 unit/hr 이었다. 2) 파쇄산물 중 자성체에는 망간, 아연 등의 불순물함량이 각각 0.
1) 형상 선별기를 이용하여 폐망간 전지를 형상별 중량별로 분리하여 본 결과 두 번째 공정 중 AA를 제외한나머지는 모두 선별이 잘 되는 것을 알 수 있었으며, 형상선별기의 시간당 처리량은 400-600 unit/hr 이었다. 2) 파쇄산물 중 자성체에는 망간, 아연 등의 불순물함량이 각각 0.1% 이하였으며 99% 이상이 Fe임을 알수 있었다. 또한 비자 성체의 경우에는 폐망간전지 종류에 따라 Zn。] 22~30%, Mn。〕16-22%, Fe는 1~3% 정도였고 기타탄소봉과 플라스틱, 종이 등이 대략 37-50% 정도를 차지하고 있는 것을 알 수 있었다.
또한 비자 성체의 경우에는 폐망간전지 종류에 따라 Zn。] 22~30%, Mn。〕16-22%, Fe는 1~3% 정도였고 기타탄소봉과 플라스틱, 종이 등이 대략 37-50% 정도를 차지하고 있는 것을 알 수 있었다. 3) 폐망간전지내 유가 금속의 총함량은 약 Fe 12%, Mn 20%, Zn 24% 정도이고 전체 성분의 57% 정도를차지하고 있었다.
4) 폐망간 전지의 물리적 처리를 통하여 Fe는 자성체에 87% 정도를 농축시킬 수 있었고 Mg과 Zne 은 비자 성체 -8 mesh에서 89%, 64%> 농축시킬 수 있었다. 5) 유도형와류 정전선별기 로 비자 성체 +8 mesh내의 Zn 판상을 회수한 결과 선 속 2, 250m/min~2, 750m/ min 사이에서 96% 이상의 회수 효율이 있음을 확인할 수 있었다.
있었다. 5) 유도형와류 정전선별기 로 비자 성체 +8 mesh내의 Zn 판상을 회수한 결과 선 속 2, 250m/min~2, 750m/ min 사이에서 96% 이상의 회수 효율이 있음을 확인할 수 있었다.
5에 폐망간 전지 자성체의 각 전지별 유가금속조성을 나타내었다. Fig. 5에서 볼 수 있듯이 폐망간전지 종류별 자성체 내의 유가 금속 함량으로 모두 Fe만 선택적으로 잘 선별된 것을 알 수 있었고 4R25형을 제외한 AA~D형의 경우 Fe의 함량이 13-14% 정도가 포함되어져 있는 것을 알 수 있었다. 4R25형의 경우는외장이 종이 질로 되어 있어 철의 함량이 거의 없음을알 수 있었다.
6에 비자 성체 내의 유가 금속 조성을 나타내었다. Fig. 6에서 볼 수 있듯이 폐망간 전지 종류별로 Fe의 함량이 낮으며, 4R25A형의 경우 Mn, Zn의 함량이 각각 22%, 25%이고 D형의 경우는 19%, 22%, C형의 경우는 22%, 22%로 이들 세 종류의 전지들은 Mn과 Zn 의 함량이 비슷하게 포함되어져 있는 것을 알 수 있으나 AA형의 경우는 Mn과 Zn의 함량이 17%, 29%로차이가 나는 것을 알 수 있다. 이는 AA형이 C형과 D 형에 비해 전지의 높이는 비슷하나 원통의 지름이 작기때문에 (Table 2의 H/W 비 참조) Mn의 양이 상대적으로 Zn의 양보다 적은 것을 확인할 수 있었다.
8에 폐망간 전지 비자 성체 +8 mesh와 -8 mesh의 각 전지별 유가 금속의 함량을 나타내었다. Fig. 7에서 폐망간 전지 비자 성체 +8 mesh에서는 위에서 설명했던 바와 같이 Zn이 판상으로 존재하고 있어 폐전지 종류별로 약간의 차이는 있으나 Zn의 함량이 약 10% 정도 되는 것을 볼 수 있고, Mn의 경우에는 폐전지의 크기가 작아짐에 따라 +8 mesh에 포함되어지는 Mn의 양도 줄어드는 것을 알 수 있었다. 그러나 그 함유율이 1~4% 정도로 적어 크게 차이가 없는것을 알 수 있었다.
Table 5에서 볼 수 있는 바와 같이 와전류 선별기에 의한 Zn 판상을 분리한 결과 선속 2, 250~2, 750 m/min 범위에서 96% 이상의 회수 효율이 있음을 확인할 수 있었다.
정도였다. 그리고 나머지 탄소봉과 플라스틱, 종이 등이 약 37-49.8% 정도를 차지하고 있는 것을 확인할 수 있었다.
6에서 볼 수 있듯이 폐망간 전지 종류별로 Fe의 함량이 낮으며, 4R25A형의 경우 Mn, Zn의 함량이 각각 22%, 25%이고 D형의 경우는 19%, 22%, C형의 경우는 22%, 22%로 이들 세 종류의 전지들은 Mn과 Zn 의 함량이 비슷하게 포함되어져 있는 것을 알 수 있으나 AA형의 경우는 Mn과 Zn의 함량이 17%, 29%로차이가 나는 것을 알 수 있다. 이는 AA형이 C형과 D 형에 비해 전지의 높이는 비슷하나 원통의 지름이 작기때문에 (Table 2의 H/W 비 참조) Mn의 양이 상대적으로 Zn의 양보다 적은 것을 확인할 수 있었다.
파쇄 산물 중 자성체에는 망간, 아연 등의 불순물 함량이 각각 0.1% 이하를 나타내고 99% 이상이 Fe임을 알 수 있었다.
폐망간 전지 내 유가 금속의 총함유량은 Fe가 11.8%, Mn이 20.4%, Zn이 24.4%로 전체성분의 57% 정도를차지하고 있으며, Fe의 경우 자성체에 87%가 그리고비자성체에 13%가 농축되어지는 것을 알 수 있었다. 그리고 Mn과 Zn의 경우에는 비자 성체에 각각 99.
75%, 비자 성체가 97.5%, AA, C, 。형 폐망간 전지는 자성체가 12-15%, 비자성체가 85-87% 정도였으며 비자 성체 중 8 mesh over와 under 의 비율은 폐망간 전지의 크기가 작아질수록 8 mesh under의 비가 감소되는 경향이 있음을 알 수 있었다. Fig.
후속연구
또한 폐망간 전지 및 폐알카리망간전지를 연간 만 톤 재활용하는 경우 망간 1, 700톤, 아연 2,000톤을 회수할 수 있어 외국에서 수입되는 망간 및 아연의 수입대체효과를 기대할 수 있을 것으로 사료된다. 현재 국내에는 상용화된 폐망간 전지와 폐알카리망간전지의 재활용기술이 없는 상태이며 이에 대한 연구가 진행 중에 있다.
Directive 91/157/EEC, Batteries and Accurnulators Directive, (1991)
United States Environmental Protection Agency(USEPA), Product Stewardship -International Iniviatives for Batteries, Online Http://www.epa.gov/epaoswer/non-hw/ reduce/epr/ products/bintern.html, 3 August, (2002)
United States Environmental Protection Agency(USEPA), Implementation of the Mercury-Containing and Rechargeable Battery Management Act, Online Http://www. epa.gov/epaoswer/hazwaste/recycle/battery.txt, August, (2002)
강진구, 신선명, 손정수, 양동효, 김태현, 김문호 '폐망 간전지 재활용 상용화를 위한 물리적 처리 방안', 한국지구시스템공학회 춘계학술발표회, 357-362, (2004)
손정수, 이철경, 양동효 : '폐전지로부터 유가자원의 회수' 한국지질자원연구원 주최 제5회 폐기물 처리 및 재활용 워크삽, 76-94, (2001)
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