[국내논문]대기 중 이산화질소의 단기 측정을 위한 뱃지형 passive sampler의 개발 및 평가 Development and Evaluation of a Badge-type Passive Sampler for the Measurement of Short-term Nitrogen Dioxide in Ambient Air원문보기
The purpose of this study is to develop a badge-type passive sampler for the measurement of short-term nitrogen dioxide and to evaluate its performance. The principle of the method is a colorimetric reaction of nitrogen dioxide with sulfanilic acid, N-1-naphthylethylendiamine, and phosphoric acid. F...
The purpose of this study is to develop a badge-type passive sampler for the measurement of short-term nitrogen dioxide and to evaluate its performance. The principle of the method is a colorimetric reaction of nitrogen dioxide with sulfanilic acid, N-1-naphthylethylendiamine, and phosphoric acid. First, it has been shown that the filter paper should be rinsed with ultrapure water and ultrasound, and then dried in a vacuumed desiccator. The concentration and volume of absorption reagent (triethanolamine) were $20\%$ and 100 ${\mu}L$, respectively. The extraction time was determined as 60 min. Second, duplicate measurements (n= 116) were carried out for evaluating the precision of the passive sampler. The relative error and the correlation coefficient between duplicates are $3.4\pm 3.0\%$ and 0.994, respectively. In addition, the $95\%$ confidence interval of intraclass correlation coefficient and the estimated value are 0.992$\sim$0.996 and 0.994, respectively. Third, a paired t-test was carried out for evaluating the accuracy of the passive sampler (n=40). In the result of the test, the $95\%$ confidence interval of the difference was -1.710 ppb <$\gamma$< 0.788 ppb. Finally, the average concentration of blanks, measurement detection limit, limit of detection, and limit of quantification are $2.4\pm 0.4$ ppb, 104 ppb, 3.8 ppb, and 7.0 ppb, respectively.
The purpose of this study is to develop a badge-type passive sampler for the measurement of short-term nitrogen dioxide and to evaluate its performance. The principle of the method is a colorimetric reaction of nitrogen dioxide with sulfanilic acid, N-1-naphthylethylendiamine, and phosphoric acid. First, it has been shown that the filter paper should be rinsed with ultrapure water and ultrasound, and then dried in a vacuumed desiccator. The concentration and volume of absorption reagent (triethanolamine) were $20\%$ and 100 ${\mu}L$, respectively. The extraction time was determined as 60 min. Second, duplicate measurements (n= 116) were carried out for evaluating the precision of the passive sampler. The relative error and the correlation coefficient between duplicates are $3.4\pm 3.0\%$ and 0.994, respectively. In addition, the $95\%$ confidence interval of intraclass correlation coefficient and the estimated value are 0.992$\sim$0.996 and 0.994, respectively. Third, a paired t-test was carried out for evaluating the accuracy of the passive sampler (n=40). In the result of the test, the $95\%$ confidence interval of the difference was -1.710 ppb <$\gamma$< 0.788 ppb. Finally, the average concentration of blanks, measurement detection limit, limit of detection, and limit of quantification are $2.4\pm 0.4$ ppb, 104 ppb, 3.8 ppb, and 7.0 ppb, respectively.
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문제 정의
현재까지 국내에는 TPSs를 적용한 이산화질소 PSs는 개발된 것이 있으나(김선태 등, 2002) BPSs를 적용한 경우는 없으며, 본 연구에서는 TPSs보다 상대적으로 시료채취율과 감도가 좋은 BPSs를 활용하고, 식 (1)과 (2)의 발색반응을 기초로 하여 일반 환경 대기 중의 이산화질소 농도를 단기간에 측정할 수 있는 sampler를 개발하고자 한다. 그리고, 일반적인 환경대기 중에서 안정된 자료를 획득하기 위한 기초적인 사항과 정확도 및 정밀도 등을 평가하고자 한다.
있는 sampler를 개발하고자 한다. 그리고, 일반적인 환경대기 중에서 안정된 자료를 획득하기 위한 기초적인 사항과 정확도 및 정밀도 등을 평가하고자 한다.
분석과정에서 존재하는 다양한 변수에 의해서 영향을 받는다. 본 연구에서는 이처럼 최종 측정 결과에 영향을 미칠 수 있는 샘플러의 제작 . 분석과 관련된 세부 과정을 평가하였다.
있는 것으로 판단하였다. 이에 본 연구에서는 이산화질소를 흡수하기 위해 사용하는 TEA 용액의 적정 농도를 결정하기 위한 실험을 수행하였다. 실험에 사용된 샘플러의 흡수액은 5, 10, 20, 30, 40, 50% TEA 용액을 사용하였으며, 각각의 샘플러는 일반 대기 중에서 24시간 동안 동시 측정에 사용하였다.
4mL의 발색액을 넣고 추출한다. 이 때, 추출을 얼마나 하는가에 의해서도 측정결과가 영향을 받을 수 있으며, 이 부분에 대한 영향을 확인하기 위하여 평가를 수행하였다. 동일한 장소에서 동일한 시간 동안 채취한 시료를 5, 10, 20, 30, 60, 120분 등 총 여섯 단계로 나누어 추출하여 분석하였으며 그림 7에는 그 결과를 정리하였다.
본 연구에서는 이산화질소와 TEA의 반응생성물이 sulfanilic acid, NEDA 등의 존재 하에 아조 (Azo)라는 붉은색의 색소를 생성한다는 원리를 응용한 BPSs를 개발하고 정밀도 및 정확도 등에 대한 평가를 수행하였으며, 그 결과는 다음과 같다.
가설 설정
PSs의 성능(시료채취율)은 공기와 접하는 면으로부터 흡수제가 있는 점까지의 확산거리와 반비례하고, 공기가 유입되는 단면적의 크기와 비례한다. 즉, 확산거리가 짧고, 유입면적이 클수록 시료채취율은 커지는 것이다. TPSs의 경우 확산거리가 길고, 공기 유입 단면적이 작아 시료채취율이 낮다.
제안 방법
이 방법은 대기 중에 포함되어있는 일산화질소(NO) 또는 질소산화물(NO+NO2)을 연속 측정하여 질소산화물과 일산화질소의 양을 정량하고, 다시 이산화질소의 농도를 정량하는 방법 이다. 시료 대기 중의 일산화질소와 오존과의 반응에 의해 이산화질소가 생성될 때 생기는 화학발광도가 일산화질소 농도와 비례관계가 있다는 것을 이용하여 시료대기 중의 일산화질소 농도를 측정한다. 또한, 질소산화물(NO+NOD을 측정할 경우에는 시료 대기 중의 이산화질소를 컨버터를 이용하여 일산화질소로 변환시킨 후 일산화질소의 측정과 같은 방법으로 측정한다.
시료 대기 중의 일산화질소와 오존과의 반응에 의해 이산화질소가 생성될 때 생기는 화학발광도가 일산화질소 농도와 비례관계가 있다는 것을 이용하여 시료대기 중의 일산화질소 농도를 측정한다. 또한, 질소산화물(NO+NOD을 측정할 경우에는 시료 대기 중의 이산화질소를 컨버터를 이용하여 일산화질소로 변환시킨 후 일산화질소의 측정과 같은 방법으로 측정한다. 이렇게 측정된 질소산화물 농도에서 일산화질소 농도를 뺀 것이 이산화질소의 농도가 된다(환경부 2003).
본 연구에서는 대기 중 이산화질소 농도의 연속측정을 위해서 화학발광법을 이용한 이산화질소 자동측정기 (Advanced Pollution Instrumentation INC., API, model 200A)를 사용하였으며, 실시간으로 측정되는 이산화질소 농도 모니터링 자료는 컴퓨터와 연결하여 5분 간격으로 저장하였다.
0 MQcm)에서 정제한 초순수를 사용하였다. 그리고, 확산측정기의 본체 및 부속품은 제작과정에서 발생하여 표면에 존재 가능성이 있는 유지성분 및 먼지를 제거하기 위하여 초음파 세척기와 초순수를 이용하여 반복 세척하였으며, 세척 후 건조기 (60℃)에서 하루 동안 완전히 건조시키고 실온에서 충분히 냉각시켜 사용하였다.
시료 채취를 위한 흡수제의 코팅작업과 샘플러의 조립은 측정을 하기 바로 전에 최단시간 동안 실시하였으며, 항상 샘플과 함께 공시험 (blank test)을 실시 하였다. 시 료채 취과정 에서 이 산화질소만 선택 적 으로 흡수된 여지는 시료채취 종료 후 바로 샘플러로부터 꺼내어 유리병으로 옮긴 후 발색액 4mL를 주입하여 실온에서 1시간 동안 방치하며 반응시켜 분석 시료를 준비하였다.
시 료채 취과정 에서 이 산화질소만 선택 적 으로 흡수된 여지는 시료채취 종료 후 바로 샘플러로부터 꺼내어 유리병으로 옮긴 후 발색액 4mL를 주입하여 실온에서 1시간 동안 방치하며 반응시켜 분석 시료를 준비하였다. 붉은색으로 발색 된 분석시료는 흡광광도계 (spectrophotometer, Hitachi U-1800)를 활용하여 분석하였으며, 파장 540nm에서 투과길이가 1 cm인 셀을 사용하여 흡광도를 측정하였다.
본 연구에서는 이처럼 최종 측정 결과에 영향을 미칠 수 있는 샘플러의 제작 . 분석과 관련된 세부 과정을 평가하였다.
초음파, 2% 과산화수소수 (HQ。용액과 초음파, 메탄올과 초음파, 그리고, 아세톤과 초음파를 이용하는 방법 등 총 다섯 가지에 대하여 검토하였다. 세척은 50mL의 각 용액에 홉수여지를 담군 후, 초음파를 사용한 경우와 사용하지 않은 경우 모두 30분간 실시하였다.
따라서, 본 연구에서는 흡수여지에 묻어 있는 입자상물질과 오염물질의 제거, 전처리 과정의 편의성, 세척액에서 기인할 수 있는 방해물질 등의 잔류 문제를고려하여 이후 실험에 이용되는 모든 흡수여지는 초순수와 초음파를 이용하여 세척한 후, 진공 데시케이터를 이용하여 건조하였다.
이에 본 연구에서는 이산화질소를 흡수하기 위해 사용하는 TEA 용액의 적정 농도를 결정하기 위한 실험을 수행하였다. 실험에 사용된 샘플러의 흡수액은 5, 10, 20, 30, 40, 50% TEA 용액을 사용하였으며, 각각의 샘플러는 일반 대기 중에서 24시간 동안 동시 측정에 사용하였다. 시료 채취 시간 동안 reference 법에 의해서 측정된 대기 중의 이산화질소 평균 농도는 36.
시료채취에 영향을 미칠 수 있는 인자 중 하나인 흡수액의 주입량에 대한 평가를 수행하였다. 흡수액의 주입량은 흡수여지의 면적 등을 고려하여 최소량을 50 虬로 하였으며, 80, 100, 150, 20이」L 등 총 다섯 가지로 나누어 평가하였으며, 그 결과는 그림 6과 같다.
흡수액의 주입량은 흡수여지의 면적 등을 고려하여 최소량을 50 虬로 하였으며, 80, 100, 150, 20이」L 등 총 다섯 가지로 나누어 평가하였으며, 그 결과는 그림 6과 같다. 시료채취량은 50μL의 흡수액을 주입한 경우가 가장 우수하였으며, 시료의 재현성은 80μL를 주입한 경우에 가장 우수하였다.
시료 채취량이나 시료의 재현성을 고려할 경우에는 80皿를주입하는 것이 바람직하지만, BPSs의 제작과정에서 8O|1L를 주입할 경우에는 흡수여지 전체에 충분하게 흡수액이 코팅되지 않는 현상이 확인되었으며, 흡수 여지를 충분히 고르게 적셔주기 위해서는 100HL 이상의 흡수액 이 필요한 것으로 관찰되었다. 결국, 공 시료의 안정성이 우수하고, 시료채취량이 많으며, 흡수 여지를 충분히 코팅 시킬 수 있는 용액의 양이 100μL인 것으로 판단하여, 차후 진행되는 실험에는 모두 100|iL의 흡수액을 활용하여 여지를 코팅하였다.
이 때, 추출을 얼마나 하는가에 의해서도 측정결과가 영향을 받을 수 있으며, 이 부분에 대한 영향을 확인하기 위하여 평가를 수행하였다. 동일한 장소에서 동일한 시간 동안 채취한 시료를 5, 10, 20, 30, 60, 120분 등 총 여섯 단계로 나누어 추출하여 분석하였으며 그림 7에는 그 결과를 정리하였다. 30분까지는 조금씩 추출되는 양이 늘어나 1.
이러한 결과로부터 이산화질소의 추출은 약 30분 이내에 대부분 이루어지며, 60분 이상 수행할 경우 추출이 완료되는 것으로 판단할 수 있다. 따라서, 본 연구에서는 모든 실험 시 60분 추출을 원칙으로 하였다.
BPSs의 제작, 시료채취, 분석 과정에서 시약이나 분석 용기 또는 실험장소 등에서 측정대상 물질이나 불순물 등이 유입되어 발생할 수 있는 오차를 없애고, 최대한 참값에 가깝게 하기 위하여 시료와 동일한 조건에서 측정대상물질을 배제한 상태로 동시에 제작 . 보관 .
이와 같은 공시험에 의해 평가된 결과를 공시험 값이라 하며, 이는 외부적인 오차로서 시료의 측정값에 영향을 미치기 때문에 정확한 측정값을 얻기 위해서는 반드시 고려되어야 한다. 본 연구에서 공시험 평가를 위해서는 BPSs를 3개씩 제작하여, 총 15회 실시하였으며, 24시간 동안 상온(15~25℃)에서 보관하였다. 전체 공시험 평가에서 검출된 이산화질소의 양은 평균 0.
본 연구에서는 BPSs의 정밀도를 평가하기 위해서두 개의 동일한 BPSs를 이용하여 동일한 지점에 서동 일한 조건으로 총 116회에 걸쳐 재현성 평가를 수행하였으며, 매 실험은 24시간 동안 수행되었다. 두 개 시료의 측정 결과간 상관계수는 0.
실험은 총 40회에 걸쳐 이루어졌으며, BPSs를 이용한 측정은 각 측정마다 3개씩 일정 시간(24 시간) 동안 일반 대기 중에 설치하여 채취된 이산화질소의 총량을 평균하여 이용하였다. 그리고, reference 측정은 BPSs와 동일한 시간동안 동일한 지점에서 측정한 대기 중 농도를 5분 간격으로 저장하고 평균한 결과를 이용하였다.
실험은 총 40회에 걸쳐 이루어졌으며, BPSs를 이용한 측정은 각 측정마다 3개씩 일정 시간(24 시간) 동안 일반 대기 중에 설치하여 채취된 이산화질소의 총량을 평균하여 이용하였다. 그리고, reference 측정은 BPSs와 동일한 시간동안 동일한 지점에서 측정한 대기 중 농도를 5분 간격으로 저장하고 평균한 결과를 이용하였다. BPSs에 의해 채취된 이산화질소 양과 reference 측정 법에 의해 측정된 농도 값의 관계로부터 y=0.
여지에 주입하는 흡수액인 TEA 용액의 농도는 20%를 사용할 경우 시료 채취율과 재현성 이 모두 양호한 것으로 나타났다. 20% TEA 용액의 주입량은 공시료의 안정성이 양호한 100 此로 결정하였으며, 시료 추출시간은 60분으로 결정하였다.
세척 후 여지는 진공 데시케이터와 60℃의 건조기에 각각 나누어 24시간 동안 건조시켰다. 또한 세척 이나 건조과정을 전혀 거치지 않은 흡수여지도 같이 평가하였다.
대상 데이터
본 연구에 사용된 이산화질소 측정용 BPSs는 그림 3에 나타낸 것 같이 high density polyethylene (HDPE)으로 만든 겉뚜껑 (end cap, 54.7 x54.7 x 18.0mm), 몸통(sampler body, 내경: 36.0 mm), 확산 조절용 뚜껑 (diffusion barrier, 내 경 33.4 mm)과 polyethylene 만든 링 (flat ring과 spacer ring, 내경 28.0 mm), O-ring, 다공성 소수성 막 (semi-permeabie membrane)과 흡수여지 (collection filter, 직경: 26.0 mm, 두께: 0.22 mm)로 구성되어 있어 매우 가볍고(약 29g) 다루기 쉬운 재질로 구성되어 있다.
실험과정에서 사용된 물은 일반 증류수를 ultra-pure water system (저항률> 18.0 MQcm)에서 정제한 초순수를 사용하였다. 그리고, 확산측정기의 본체 및 부속품은 제작과정에서 발생하여 표면에 존재 가능성이 있는 유지성분 및 먼지를 제거하기 위하여 초음파 세척기와 초순수를 이용하여 반복 세척하였으며, 세척 후 건조기 (60℃)에서 하루 동안 완전히 건조시키고 실온에서 충분히 냉각시켜 사용하였다.
데이터처리
정도 유사한 가를 판단하는 것이다. 보통한 번에 다수의 측정값이 얻어지는 경우 이들의 평균값을 계산하고, 이를 이용하여 실제 참값과 비교한다. 결국 정확도는 실험의 진행과정에서 발생할 수 있는 구조적 인 오차인 편의 (bias)와 자료의 흩어짐 정도를 의미하는 정밀도를 모두 포함한다고 할 수 있다(전홍석 등, 1998).
이론/모형
BPSs를 활용하여 채취된 이산화질소의 양을 실제 대기 중의 농도와 비교하기 위한 reference 측정은 국내 대기오염공정시험방법에서 규정하고 있는 화학 발광법을 활용하였다. 이 방법은 대기 중에 포함되어있는 일산화질소(NO) 또는 질소산화물(NO+NO2)을 연속 측정하여 질소산화물과 일산화질소의 양을 정량하고, 다시 이산화질소의 농도를 정량하는 방법 이다.
성능/효과
TPSs의 경우 확산거리가 길고, 공기 유입 단면적이 작아 시료채취율이 낮다. 한편, BPSs의 경우는 확산 거리가 짧고, 공기유입이 이루어지는 단면적은 크게 하여 시료채취율을 높였으며 TPSs에 비해 상대적으로 낮은 분석한계를 갖도록 제안되었다. 일반적으로 Palmes와 Gunnison (1973) 이 제안한 TPSs를 활용하여 1주일 노출시키는 것보다 BPSs를 이용하여 24시간이나 그 이하의 시간동안 채취한 이산화질소의 양이 충분하기 때문에 (Yanagisawa and Nishimura, 1982) 국내 또는 WHO에 의해 규정된 24시간 평균이산화질소 농도 기준치와 직접 비교할 수 있는 특징을 갖는다.
영향을 평가한 결과를 정리하였다. 세척과 건조과정을 거치지 않은 흡수여지에 가장 많은 양의 이산화질소가 포함되어 있는 것으로 나타났으며, 건조기에서 건조시킨 여지가 평균 0.093 靛으로 진공 데시케이터에서 건조시킨 여지의 평균치인 0.081 보다 약 15% 많은 양의 이산화질소를 포함하고 있는 것으로 나타나 진공데시케이터를 활용하는 것이 바람직한 것으로 판단된다. 그리고, 다섯 가지 세척 방법 중에서는 2% H2O2 용액과 초음파를 활용한 방법이 가장 적은 양을 포함하는 것으로 나타났으며, 메탄올이나 아세톤을 활용할 경우 초순수만 사용하는 경우보다 세척효과가 조금 양호 하지만, 방법 간 주목할 만한 경향이나 차이점은 없는 것으로 판단된다.
081 보다 약 15% 많은 양의 이산화질소를 포함하고 있는 것으로 나타나 진공데시케이터를 활용하는 것이 바람직한 것으로 판단된다. 그리고, 다섯 가지 세척 방법 중에서는 2% H2O2 용액과 초음파를 활용한 방법이 가장 적은 양을 포함하는 것으로 나타났으며, 메탄올이나 아세톤을 활용할 경우 초순수만 사용하는 경우보다 세척효과가 조금 양호 하지만, 방법 간 주목할 만한 경향이나 차이점은 없는 것으로 판단된다.
농도 평형 과정에서 자연스럽게 일어나는 분자확산의 원리를 이용하는 BPSs의 시료채취율은 내부에 들어가는 흡수액의 농도에 따라 차이가 발생할 가능성이 있는 것으로 판단하였다. 이에 본 연구에서는 이산화질소를 흡수하기 위해 사용하는 TEA 용액의 적정 농도를 결정하기 위한 실험을 수행하였다.
실험에 사용된 샘플러의 흡수액은 5, 10, 20, 30, 40, 50% TEA 용액을 사용하였으며, 각각의 샘플러는 일반 대기 중에서 24시간 동안 동시 측정에 사용하였다. 시료 채취 시간 동안 reference 법에 의해서 측정된 대기 중의 이산화질소 평균 농도는 36.6 ppb이었으며, 최고농도는 62.1 ppb, 최저농도는 약 16.8 ppb 수준이었다. 그림 5에 나타낸 것과 같이 흡수액의 농도가 10%인 경우 채취된 이산화질소의 양이 0.
011 艇이 채취되었다. 재현성을 나타내는 상대표준편차 (relative standard deviation, RSD)는 흡수액의 농도가 20%인 경우에 가장 우수한 1.6%를 나타내었다. 따라서, 시료채취량과 재현성이 양호한 것으로 나타난 20% TEA 용액 을 흡수액으로 결정하였다.
흡수액의 주입량은 흡수여지의 면적 등을 고려하여 최소량을 50 虬로 하였으며, 80, 100, 150, 20이」L 등 총 다섯 가지로 나누어 평가하였으며, 그 결과는 그림 6과 같다. 시료채취량은 50μL의 흡수액을 주입한 경우가 가장 우수하였으며, 시료의 재현성은 80μL를 주입한 경우에 가장 우수하였다. 그리고, 상대표준편차를 기준으로 한 공시료의 안정성은 100nL의 흡수액을 주입한 경우에 가장 좋은 것으로 평가되었다.
시료채취량은 50μL의 흡수액을 주입한 경우가 가장 우수하였으며, 시료의 재현성은 80μL를 주입한 경우에 가장 우수하였다. 그리고, 상대표준편차를 기준으로 한 공시료의 안정성은 100nL의 흡수액을 주입한 경우에 가장 좋은 것으로 평가되었다. 시료 채취량이나 시료의 재현성을 고려할 경우에는 80皿를주입하는 것이 바람직하지만, BPSs의 제작과정에서 8O|1L를 주입할 경우에는 흡수여지 전체에 충분하게 흡수액이 코팅되지 않는 현상이 확인되었으며, 흡수 여지를 충분히 고르게 적셔주기 위해서는 100HL 이상의 흡수액 이 필요한 것으로 관찰되었다.
그리고, 상대표준편차를 기준으로 한 공시료의 안정성은 100nL의 흡수액을 주입한 경우에 가장 좋은 것으로 평가되었다. 시료 채취량이나 시료의 재현성을 고려할 경우에는 80皿를주입하는 것이 바람직하지만, BPSs의 제작과정에서 8O|1L를 주입할 경우에는 흡수여지 전체에 충분하게 흡수액이 코팅되지 않는 현상이 확인되었으며, 흡수 여지를 충분히 고르게 적셔주기 위해서는 100HL 이상의 흡수액 이 필요한 것으로 관찰되었다. 결국, 공 시료의 안정성이 우수하고, 시료채취량이 많으며, 흡수 여지를 충분히 코팅 시킬 수 있는 용액의 양이 100μL인 것으로 판단하여, 차후 진행되는 실험에는 모두 100|iL의 흡수액을 활용하여 여지를 코팅하였다.
038 明으로 분석되었다. 이러한 결과로부터 이산화질소의 추출은 약 30분 이내에 대부분 이루어지며, 60분 이상 수행할 경우 추출이 완료되는 것으로 판단할 수 있다. 따라서, 본 연구에서는 모든 실험 시 60분 추출을 원칙으로 하였다.
이다. 본 연구에서 개발된 이산화질소 BPSs의 검출한계는 0.156 + 0.090 |蛇으로 나타났으며, 정량한계는 0.156+0.30아1g으로 계산되었다.
통계분석프로그램 인 SPSS (Ver. 12)를 활용하여 전체 결과를 통계 분석한 결과, 동시에 측정한 두 개의 시료간 상대오차(r이ative error)는 평균 3.4%에 표준편차 3.0%의 범위를 갖는 것으로 나타났다. 그리고, 95% 신뢰구간 (confidence interval) 이 0.
0%의 범위를 갖는 것으로 나타났다. 그리고, 95% 신뢰구간 (confidence interval) 이 0.992 ~ 0.996 이고 추정치가 0.994 인 급간상관계수 (intraclass correlation coefficient, ICC)를 갖는 것으로 확인되었다. ICC는 시료 채취지점이나 시점이 서로 다른 여러개 시료 군간 상관계수를 계산하는 것으로, 실험군 간의 정밀도라고 할 수 있는 반복성과 실험군내 정밀도라고 할 수 있는 재현성을 함께 평가할 수 있는 척도이다.
, 1995). 통계분석 결과를 종합하면 본 연구에서 개발된 BPSs의 정밀도는 매우 우수한 것으로 판단할 수 있다.
그리고, reference 측정은 BPSs와 동일한 시간동안 동일한 지점에서 측정한 대기 중 농도를 5분 간격으로 저장하고 평균한 결과를 이용하였다. BPSs에 의해 채취된 이산화질소 양과 reference 측정 법에 의해 측정된 농도 값의 관계로부터 y=0.065x의 관계식을 얻었으며, 두 결과 사이의 상관관계는 0.977의 상관계수를 갖는 것으로 계산되었다. 또한, 두 가지 측정법에 의해 얻어진 결과를 paired t-test를 활용하여 95% confidence interval of the difference의 범위를 계산한 결과, -1.
977의 상관계수를 갖는 것으로 계산되었다. 또한, 두 가지 측정법에 의해 얻어진 결과를 paired t-test를 활용하여 95% confidence interval of the difference의 범위를 계산한 결과, -1.710 ppb<5<0.788ppb 수준의 오차범위를 갖는 것으로 계산되었다. 신뢰구간 내에。(zero)가 포함되어 있어, 높은 신뢰수준에서 두 방법에서 얻어진 결과 값 간의 차이가 크지 않은 것으로 판단된다.
PSs의 제작과정에서 이산화질소를 흡수하는 역할을 수행하는 여지의 세척 및 건조는 초순수와 초음파를 이용하여 세척한 후 진공 데시게이터에서 건조하는 것이 가장 양호하였다. 여지에 주입하는 흡수액인 TEA 용액의 농도는 20%를 사용할 경우 시료 채취율과 재현성 이 모두 양호한 것으로 나타났다.
것이 가장 양호하였다. 여지에 주입하는 흡수액인 TEA 용액의 농도는 20%를 사용할 경우 시료 채취율과 재현성 이 모두 양호한 것으로 나타났다. 20% TEA 용액의 주입량은 공시료의 안정성이 양호한 100 此로 결정하였으며, 시료 추출시간은 60분으로 결정하였다.
시료채취량과 대기 중 이산화질소 농도 사이의 관계식인 y=0.065x를 공시료, 방법검출한계, 검출한계, 정량한계 등에 적용할 경우, 흡수여지에 흡수액을 주입하고 일정기간 보관한 BPSs 공시료의 평균적인 농도는 2.4±0.4 ppb이며, 이 방법의 방법검출한계는 1.4 ppb인 것으로 나타났다. 그리고, 검출한계는 3.
총 116회에 걸쳐 BPSs의 재현성 평가를 실시한 결과, 동일 측정 시료간 상관계수가 0.994로 나타났으며, 전체 측정결과의 편차가 15% 미만으로 나타나 passive sampling 참값에 대한 평가기준인 25%를 만족하는 것으로 나타났다.
BPSs의 정밀도 평가를 위해 동일 측정시료 사이의 상대오차와 급간상관계수를 계산한 결과, 상대오차는 평균 3.4%에 표준편차가 3.0%인 범위를 갖는 것으로 나타났으며 , 급간상관계수의 95% 신뢰구간은 0.992~0.996이고, 추정치의 경우에도 정밀도가 좋은 것을 의미하는 1에 가까운 0.994인 것으로 나타났다.
또한, BPSs의 정확성을 평가하기 위해 reference 측정법과 동일한 조건에서 실시한 실험에서 얻어진 결과를 paired t-test를 활용하여 95% confidence interval of the difference-S] 범위를 계산한 결과, 신뢰구간 내에 0 (zero)을 포함하는 - 1.710 ppb<0< 0.788 ppb 수준의 오차범위를 갖는 것으로 계산되어, 두 방법에서 얻어진 결과 값 사이의 차이가 크지 않은 것으로 판단된다.
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