휴믹물질의 산화중합반응은 천연 효소나 금속산화물 촉매에 의해 유도될 수 있다. 본 연구에서는 천연 효소인 horseradish peroxidase (HRP)에 의한 휴믹산의 특성 변화와 이러한 변화된 특성이 정밀여과 공정에 미치는 영향을 평가하였다. 정제된 Aldrich 휴믹산(PAHA)이 HRP 및 과산화수소 존재 하에 산화중합되어 보다 크고 복잡한 분자를 형성하였으며, 크기배제크로마토그래피(SEC, size exclusion chromatography, SEC)에서도 평균분자량의 증가가 관찰되었다. 또한, HRP 및 $H_2O_2$ 주입량이 증가함에 따라 PAHA의 분자량은 더욱 증가하였다. 휴믹물질의 화학적 안정성은 산화중합반응에 기인한 휴믹 분자 상호간의 공유결합이 촉진됨에 따라 향상되었으며, 형광 분광 및 적외선 분광 분석 결과, 산화중합반응에 의한 PAHA 분자 작용기의 변화도 확인되었다. 수처리 공정에 미치는 영향을 평가하기 위해, 정밀여과를 적용한 결과, 산화중합반응 산물은 높은 분자량으로 인해 그 제거효율이 크게 향상되었다. 이는 산화중합된 자연유기물이 정밀여과에 의해 제거될 수 있음을 증명하는 것이다.
휴믹물질의 산화중합반응은 천연 효소나 금속산화물 촉매에 의해 유도될 수 있다. 본 연구에서는 천연 효소인 horseradish peroxidase (HRP)에 의한 휴믹산의 특성 변화와 이러한 변화된 특성이 정밀여과 공정에 미치는 영향을 평가하였다. 정제된 Aldrich 휴믹산(PAHA)이 HRP 및 과산화수소 존재 하에 산화중합되어 보다 크고 복잡한 분자를 형성하였으며, 크기배제크로마토그래피(SEC, size exclusion chromatography, SEC)에서도 평균분자량의 증가가 관찰되었다. 또한, HRP 및 $H_2O_2$ 주입량이 증가함에 따라 PAHA의 분자량은 더욱 증가하였다. 휴믹물질의 화학적 안정성은 산화중합반응에 기인한 휴믹 분자 상호간의 공유결합이 촉진됨에 따라 향상되었으며, 형광 분광 및 적외선 분광 분석 결과, 산화중합반응에 의한 PAHA 분자 작용기의 변화도 확인되었다. 수처리 공정에 미치는 영향을 평가하기 위해, 정밀여과를 적용한 결과, 산화중합반응 산물은 높은 분자량으로 인해 그 제거효율이 크게 향상되었다. 이는 산화중합된 자연유기물이 정밀여과에 의해 제거될 수 있음을 증명하는 것이다.
Oxidative coupling reactions of humic substances (HS) can be catalyzed by a variety of natural extracellular enzymes and metal oxides. In this study, property changes of HS induced by a natural enzyme, horseradish peroxidase (HRP), and the effect of it to microfiltration (MF) were investigated. PAHA...
Oxidative coupling reactions of humic substances (HS) can be catalyzed by a variety of natural extracellular enzymes and metal oxides. In this study, property changes of HS induced by a natural enzyme, horseradish peroxidase (HRP), and the effect of it to microfiltration (MF) were investigated. PAHA was transformed by oxidative coupling reaction with HRP and hydrogen peroxide ($H_2O_2$), verifying the catalytic effects of the HRP. Size exclusion chromatography (SEC) revealed that weight-average molecular weight (MWw) of PAHA was proportionally increased with the dosages of HRP and $H_2O_2$, indicating the transform action of HS into larger and complex molecules. An increase in the conformational stability of HS was achieved through the promotion of intermolecular covalent bondings between heterogeneous humic molecules. Spectroscopic analysis (fluorescence and infrared spectroscopy) proved that functional groups were transformed by the reaction. Additionally, HS and transformed products were undergone microfiltration (MF) to examine the treatment potential of them in a water treatment facility. Original HS could not be removed by MF but larger molecules of transformed products could be removed. Meanwhile, transformed products caused more fouling on the filtration than original HS. This results proved that natural organic matter (NOM) can be removed by MF after its increase in molecular size by oxidative coupling reaction.
Oxidative coupling reactions of humic substances (HS) can be catalyzed by a variety of natural extracellular enzymes and metal oxides. In this study, property changes of HS induced by a natural enzyme, horseradish peroxidase (HRP), and the effect of it to microfiltration (MF) were investigated. PAHA was transformed by oxidative coupling reaction with HRP and hydrogen peroxide ($H_2O_2$), verifying the catalytic effects of the HRP. Size exclusion chromatography (SEC) revealed that weight-average molecular weight (MWw) of PAHA was proportionally increased with the dosages of HRP and $H_2O_2$, indicating the transform action of HS into larger and complex molecules. An increase in the conformational stability of HS was achieved through the promotion of intermolecular covalent bondings between heterogeneous humic molecules. Spectroscopic analysis (fluorescence and infrared spectroscopy) proved that functional groups were transformed by the reaction. Additionally, HS and transformed products were undergone microfiltration (MF) to examine the treatment potential of them in a water treatment facility. Original HS could not be removed by MF but larger molecules of transformed products could be removed. Meanwhile, transformed products caused more fouling on the filtration than original HS. This results proved that natural organic matter (NOM) can be removed by MF after its increase in molecular size by oxidative coupling reaction.
* AI 자동 식별 결과로 적합하지 않은 문장이 있을 수 있으니, 이용에 유의하시기 바랍니다.
문제 정의
HS는 반응성 있는 작용 그룹을 풍부하게 포함하므로, 유사한 반응을 일으킬 수 있을 것으로 생각된다. 그러므로, 본 연구에서는 HRP에 의한 휴믹산(HA : Humic acid)의 산화중합반응의 가능성을 평가하였다. 또한 산화중합반응 생성물이 막(membrane)여과 공정에 미치는 영향을 평가하였다.
제안 방법
이 방법은 첫 번째의 방법에서 Ex 파장을 변화하여 3차원 형상의 그래프를 얻는 방법이다.9~11) EEM 분석 및 synchronous 분석 기법을 본 연구에 적용하였으며, Ex/Em slit은 10 nm에서 분석하였으며, EEM은 Ex 240~400 nm (5 nm 간격), Em 300~600 nm (1 nm 간격) 범위에서 분석하였다. Synchronous 스펙트럼은 Ex 220 nm 부터 Δλ 21, 32, 44, 66, 77 nm에서 Em 700nm까지 분석하였다.
A465/A665의 감소로 휴믹화가 진행되었음은 예측가능하나, 보다 명확한 분석을 위해 SEC-UV에 의한 분자량 분석이 실시되었다(Fig. 9). Fig.
HRP로 매개된 PAHA의 산화중합반응에 시간에 따른 영향을 평가하기 위해 동력학적 실험을 실시하였다. PAHA, 과산화수소 및 HRP의 농도는 각각 10 mg-C/L, 2 mM 및 3 units/mL로 하였으며, 초기 pH는 7.
HS의 분자량 변화를 살펴보기 위해 크기배제크로마토그래피(SEC) 분석을 실시하여 겉보기 무게 평균 분자량(apparent weight-average MW (MWw))을 측정하였다. SEC 시스템은 HPLC(영린기기) 시스템의 UV 검출기(UV730D)로 검출하였으며, Waters Protein Pak 125 SEC column을 이용하였다.
05 µm, 47 mm, white, plain)이었다. MF 및 UF의 구동(압)력(driving force)은 일반적으로 0.5~10 bar 정도에서 실시되므로, 본 실험에서는 실험시간과 여액의 부피를 고려하여, N2 (99.99%)에 의한 4 bar의 조건에서 플럭스 실험을 실시하였으며, 필터를 통과한 여액은 저울로 옮겨 시간에 따라 무게를 측정하였다.
0으로 조정하였고, 반응 용액은 1 L 비커에서 자석식 교반기를 이용하여, 교반하면서 72시간 동안 그 특성 변화를 살펴보았다. PAHA 단독, 그리고 PAHA와 HRP 만으로 준비한 용액을 컨트롤 시료로 하여 동시에 동일한 실험을 수행하였으며, 반응 종료 후에 용액으로 플럭스 실험을 실시하여 막여과 공정에 미치는 영향을 살펴보았다. 동력학적 실험은 회분식 실험과 달리, 시료채취에 따라, 반응물이 정기적으로 공기중의 산소에 노출된 상태에서 진행되었으므로, 동일한 조건의 회분식 실험과는 상이한 결과를 나타내었다.
HRP로 매개된 PAHA의 산화중합반응에 시간에 따른 영향을 평가하기 위해 동력학적 실험을 실시하였다. PAHA, 과산화수소 및 HRP의 농도는 각각 10 mg-C/L, 2 mM 및 3 units/mL로 하였으며, 초기 pH는 7.0으로 조정하였고, 반응 용액은 1 L 비커에서 자석식 교반기를 이용하여, 교반하면서 72시간 동안 그 특성 변화를 살펴보았다. PAHA 단독, 그리고 PAHA와 HRP 만으로 준비한 용액을 컨트롤 시료로 하여 동시에 동일한 실험을 수행하였으며, 반응 종료 후에 용액으로 플럭스 실험을 실시하여 막여과 공정에 미치는 영향을 살펴보았다.
010 M NaOH 용액에 용해시켜 동결 건조하였으며 사용하기 전까지 데시케이터에 보관하였다. PAHA의 농도는 총유기탄소 측정기 (TOC-VCP, Shimadzu)를 이용하여 측정하였다. HRP (RZ (1.
))을 측정하였다. SEC 시스템은 HPLC(영린기기) 시스템의 UV 검출기(UV730D)로 검출하였으며, Waters Protein Pak 125 SEC column을 이용하였다.7,8) 이동상은 pH 6.
Synchronous 스펙트럼은 Ex 220 nm 부터 Δλ 21, 32, 44, 66, 77 nm에서 Em 700nm까지 분석하였다.
동력학적 실험에서는 산화중합반응을 통해 크기가 증가된 PAHA 물질이 막여과 공정에 미치는 영향을 살펴보기 위해, 플럭스 실험을 실시하였다. 플럭스 실험은 교반분리용 셀장치(stirred cell, HP4750 STIRRED CELL, STERITECHTM)를 사용하였으며, 플럭스 실험에 사용된 멤브레인 필터는 Isopore membrane (polycarbonate, hydrophilic, 0.
UV 스펙트럼으로부터 얻을 수 있는 인자들을 Table 1에 나타내었다. 또, 형광분광광도기(spectrofluorophotometer, RF5301PC, Shimadzu)를 이용하여, 형광스펙트럼의 변화 양상을 해석하였다. 형광분광법에 의한 분석은 크게 세 가지로 구분할 수 있다.
그러므로, 본 연구에서는 HRP에 의한 휴믹산(HA : Humic acid)의 산화중합반응의 가능성을 평가하였다. 또한 산화중합반응 생성물이 막(membrane)여과 공정에 미치는 영향을 평가하였다. 수중에 존재하는 NOM 제거를 위한 방법들 중, 나노여과(nanofiltration, NF)와 역삼투(reverse osmosis, RO)의 방법은 수중의 NOM을 제거하는데 좋은 결과를 보여주지만, 한외여과(ultrafiltration, UF) 및 정밀여과(microfiltration, MF)에 사용되는 분리막의 공경(pore size)은 NOM 요소들을 제거하는데 너무 크다는 단점이 있다.
반응은 회분식 실험과 동력학적 실험을 실시하였으며, 선 연구자들의 실험 조건과 유사하게 PAHA 10 mg-C/L, HRP 3, 6 units/mL, H2O2 2, 4 mM 조건에서 살펴보았다. 각각의 반응조 부피는 100 mL, 1 L로 하였다.
본 연구에서는 PAHA의 DOC 농도, HRP 효소 및 H2O2 농도를 변화시켜 실험을 수행하였다. Reaction 1의 조건은 PAHA 10 mgC/L, HRP 3 units/mL, H2O2 2 mM이었으며, Reaction 2의 조건은 PAHA 10 mgC/L, HRP 6 units/mL, H2O2 4 mM이었다.
산화중합반응에 의해 분자량이 증가한 HS 물질이 정밀여과에 미치는 영향을 살펴보기 위해, stirred cell을 이용한 플럭스 실험을 실시하였다. Fig.
이러한 현상을 조사하기 위해 peroxidase, laccase tyrosinase 및 birnessite (δ-MnO2)를 이용하여 다양한 페놀계 물질의 반응을 유도하여, Cl 방출, CO2 방출, methanol 또는 methane 생성을 모니터하였다.
2에서 알 수 있듯이, UV 스펙트럼이 반응 후 상이한 형태를 나타내는 것으로 보아, 보다 복합적인 반응에 기인하여 분광특성의 변화가 일어났음 을 알 수 있다. 이를 보다 명확히 검토하기 위하여, 각 시료에 대해 SEC 분석 및 형광분광 분석을 수행하였다.
이에 본 연구에서는 MF 막에 의한 HS 제거효율이 산화중합반응 후 향상될 가능성에 착안하여, 0.05 µm 공경의 MF 막을 사용하여 그 영향을 평가하였다.
자외선분광광도기(UV spectrophotometer, UV mini, Shimadzu)을 이용하여, 자외선 스펙트럼의 변화 양상을 분석하였다. 1 cm 직경의 석영 큐벳을 사용하였으며, 분석 파장의 범위는 200~800 nm이었다.
형광분석으로부터 예측된 작용그룹의 변화를 보다 자세하게 살펴보기 위해 FT-IR 분석을 수행하였으며, 그 결과를 Fig. 7에 나타내었다. Steavenson은 적외선 밴드의 특성 지표를 Table 3과 같이 제시한 바 있다.
휴믹물질의 구조적인 변화를 살펴보기 위해 회분식 실험과 같은 조건에서 채취한 시료를 동결 건조하여 FT-IR (FT-IR Spectrometer, Spectrum One, Perkin Elmer)을 이용하여 분석하였다. IR 분석 범위는 450~4,000 cm-1이었으며, 동결 건조된 시료 1 mg과 KBr 300 mg으로 제조된 pellet을 분석에 사용하였다.
대상 데이터
자외선분광광도기(UV spectrophotometer, UV mini, Shimadzu)을 이용하여, 자외선 스펙트럼의 변화 양상을 분석하였다. 1 cm 직경의 석영 큐벳을 사용하였으며, 분석 파장의 범위는 200~800 nm이었다. UV 스펙트럼으로부터 얻을 수 있는 인자들을 Table 1에 나타내었다.
휴믹물질의 구조적인 변화를 살펴보기 위해 회분식 실험과 같은 조건에서 채취한 시료를 동결 건조하여 FT-IR (FT-IR Spectrometer, Spectrum One, Perkin Elmer)을 이용하여 분석하였다. IR 분석 범위는 450~4,000 cm-1이었으며, 동결 건조된 시료 1 mg과 KBr 300 mg으로 제조된 pellet을 분석에 사용하였다.
실험에 사용된 HA는 humic acid sodium salt (technical grade)를 Aldrich Chemical Co.로부터 구매하여, 정제과정을 거쳐 휴민(humin)과 ash를 제거하고 HA 만을 분리한 후, 동결건조하여 사용하였다. 정제 과정을 거쳤기 때문에 PAHA (purified aldrich humic acid)로 명명하였다.
45 µm PVDF syringe filter로 여과하여 분석하였으며, Polyscience Inc.로부터 구매한 18, 8, 4.6 및 1.8 k PSS (polystyrene sulfonate)와 acetone (58 Da)을 표준물질로 사용하였다. 공급자에 의해 보고된 PSS의 실제 분자량(MWw)는 각각 15,200, 6,530, 4,950, 및 1,430 Da이었다.
플럭스 실험은 교반분리용 셀장치(stirred cell, HP4750 STIRRED CELL, STERITECHTM)를 사용하였으며, 플럭스 실험에 사용된 멤브레인 필터는 Isopore membrane (polycarbonate, hydrophilic, 0.05 µm, 47 mm, white, plain)이었다.
이론/모형
정제 과정을 거쳤기 때문에 PAHA (purified aldrich humic acid)로 명명하였다. 정제 과정은 Kilduff와 Weber가 제시한 방법을 따랐으며, 다음에 이를 간단히 요약하였다.6)
성능/효과
1에 나타난 세 가지 순차적인 단계를 포함하는 촉매 사이클을 따른다. 5) 촉매 사이클은 과산화수소에 의한 HRP의 산화에 의해 시작되어, 효소 중간생성물 Ei를 형성한다. 두 번째 단계에서 효소 중간생성물 Ei는 페놀계 기질로부터 하나의 전자를 가져와서, 다른 효소 중간생성물인 Eii와 phenoxy 라디칼을 형성한다.
이러한 현상을 조사하기 위해 peroxidase, laccase tyrosinase 및 birnessite (δ-MnO2)를 이용하여 다양한 페놀계 물질의 반응을 유도하여, Cl 방출, CO2 방출, methanol 또는 methane 생성을 모니터하였다. Carboxyl 그룹, aromatic 그룹, aliphatic 그룹에서의 각기 다른 위치에 14C로 라벨된 요소를 사용한 실험에서 14CO2의 방출은 주로 카르복실 그룹과 연관됨을 발견하였다. 이는 -COOH와 -Cl과 같은 electron-withdrawing substituent(전자를 물러나게 하는 치환기)는 -OCH3, -CH3와 같은 electron-donating substituent(전자를 기증하는 치환기)에 비해 치환기를 방출하기 용이하며, 이러한 유기치환기의 방출은 CO2 생성을 일으킬 수 있다고 설명하였다.
HRP와 과산화수소에 의해 PAHA의 특성이 변환되었으며, 산화중합반응이 유도되었음을 증명할 수 있었다. 반응 후 자외선 흡광 스펙트럼에서 얻은 A465/A665 값의 감소, SEC 분석에 의한 분자량의 증가 등이 관찰되어 산화중합 반응에 의한 휴믹화가 진행되었음을 알 수 있었다.
15) 이에 따르면, 반응 후에는 PAHA에 비해 더 많은 작용 그룹이 확인되었으며, PAHA 특유의 밴드 역시 상대적 피크 세기에 변화를 보였다. HRP와의 반응 후, C=O 결합을 나타내는 피크와 (1,660~1,630 cm-1) COO- stretching의 피크(1,590~1,517 cm-1)가 나타났으며, C=C 결합을 나타내는 피크(1,170~950, 1,280~1,200 cm-1)의 세기가 증가하였다. 그러나, phenolic 그룹을 나타내는 구간(1,400~1,390 cm-1)의 피크 세기는 상대적으로 감소하였다.
동력학적 실험 결과, PAHA 물질의 분자량 상승은 20시간 이내에 급격히 이루어졌으며, 반응 생성물에 의한 MF여과 실험에서 중합반응을 겪은 시료가 중합반응을 겪지 않은 시료에 비해 막 폐색이 더욱 급격히 진행되었다. 이러한 결과는 분자량 상승에 기인하는 것이며, 중합반응이 이루어진다면, MF에 의해서도 휴믹분자를 제거할 수 있음을 나타내고 있다.
반응 후 자외선 흡광 스펙트럼에서 얻은 A465/A665 값의 감소, SEC 분석에 의한 분자량의 증가 등이 관찰되어 산화중합 반응에 의한 휴믹화가 진행되었음을 알 수 있었다. 또한, 효소에 의해 촉매 된 산화중합반응으로부터 비균질성 휴믹 분자 사이의 공유결합의 촉진되었음이 확인되었다. 형광분석에 의한 분광학적 분석을 통해, 중합반응에 의한 페놀기 및 아민 그룹이 소모에 따른 형광 스펙트럼의 변화가 관찰되었으며, 적외선 분광 분석으로부터 수산기 그룹의 손상과 지방족 화합물의 증가가 관찰되었다.
HRP와 과산화수소에 의해 PAHA의 특성이 변환되었으며, 산화중합반응이 유도되었음을 증명할 수 있었다. 반응 후 자외선 흡광 스펙트럼에서 얻은 A465/A665 값의 감소, SEC 분석에 의한 분자량의 증가 등이 관찰되어 산화중합 반응에 의한 휴믹화가 진행되었음을 알 수 있었다. 또한, 효소에 의해 촉매 된 산화중합반응으로부터 비균질성 휴믹 분자 사이의 공유결합의 촉진되었음이 확인되었다.
본 실험에서, 전체 반응기간에 걸쳐, DOC는 12.452±1.415 mg-C/L로 그 변화가 미미한 수준이었으며, 이는 PAHA 물질이 CO2로 변환되거나, 침전에 의해 제거되지 않았음을 나타낸다.
분석 결과, HRP가 첨가된 반응에서는 PAHA 뿐만 아니라 HRP에 기인하는 DOC 농도 역시 반응 후에 감소하였다. Reaction 1과 2의 초기 DOC는 각각, 18.
12에서 볼 수 있듯이, 산화중합반응이 진행된 PAHA 용액은 플럭스가 크게 감소하였으며, 이는 HRP와 과산화수소를 동시에 주입하였을 때 더욱 증가하였다. 실험 종료 후, 반응용액과 여과된 반응용액의 UV 스펙트럼을 살표 보면, PAHA 역시 여과 후 흡광도가 다소 감소하였지만, HRP와 과산화수소가 첨가된 시료에서 흡광도 감소가 가장 크게 나타났다(Fig. 13).
또한, 효소에 의해 촉매 된 산화중합반응으로부터 비균질성 휴믹 분자 사이의 공유결합의 촉진되었음이 확인되었다. 형광분석에 의한 분광학적 분석을 통해, 중합반응에 의한 페놀기 및 아민 그룹이 소모에 따른 형광 스펙트럼의 변화가 관찰되었으며, 적외선 분광 분석으로부터 수산기 그룹의 손상과 지방족 화합물의 증가가 관찰되었다.
후속연구
Piccolo 등은 HS의 산화중합반응을 통해 반응생성물이 본래의 물질 특성에 비해 좀 더 축합되고(condensed), 화학적인 강성(rigidity)이 증가된다고 하였다.19) 이 결과를 바탕으로, MF 막으로 제거가 불가능 했던 HS는 산화중합반응 후에 보다 효과적으로 제거할 수 있을 것으로 판단되며, 뒤 이은 소독 공정에 NOM 물질이 미치는 영향도 저감될 수 있을 것으로 판단한다. 그러나, 분자량이 증가한 HS에 의해 막의 폐색이 촉진될 가능성도 있다.
질의응답
핵심어
질문
논문에서 추출한 답변
휴믹물질은 어떻게 생성되는가?
휴믹물질(HS : Humic Substances)은 식물이나 동물조직의 분해나, 식물의 체내 생합성 과정을 통해 생성되며, 그들의 전구물질 보다 훨씬 안정한 상태로 자연계에 존재하 는 유기물질이다. 이러한 물질은 생체 성장과정에서 생합성(biosynthesis) 되기도 하며, 식물조직의 리그닌이나 다가 페놀류의 자산화(auto-oxidation)나, 축합(condensation)을 통해 생성되기도 하는데, 이러한 과정을 휴믹화(humification) 라고 한다.
휴믹물질 생성과정 중 휴믹화는 무엇인가?
휴믹물질(HS : Humic Substances)은 식물이나 동물조직의 분해나, 식물의 체내 생합성 과정을 통해 생성되며, 그들의 전구물질 보다 훨씬 안정한 상태로 자연계에 존재하 는 유기물질이다. 이러한 물질은 생체 성장과정에서 생합성(biosynthesis) 되기도 하며, 식물조직의 리그닌이나 다가 페놀류의 자산화(auto-oxidation)나, 축합(condensation)을 통해 생성되기도 하는데, 이러한 과정을 휴믹화(humification) 라고 한다. HS는 비결정질이며, 어떠한 특정 화학요소로 분리될 수 없는 비균질성 혼합체로, 방향족, 지방족 유기요소 (organic fragments) 및 산소, 질소, 황과 같은 다양한 작용 그룹을 가진다(phenol, carboxyl, enol, alcohol, amine 및 thiol 등).
HS의 특성화를 위해 어떤 기법이 사용되는가?
HS는 비결정질이며, 어떠한 특정 화학요소로 분리될 수 없는 비균질성 혼합체로, 방향족, 지방족 유기요소 (organic fragments) 및 산소, 질소, 황과 같은 다양한 작용 그룹을 가진다(phenol, carboxyl, enol, alcohol, amine 및 thiol 등). 이와 같이 복잡한 특성과 구조를 가지는 HS의 특성화를 위해, 분자량 분포, UV 흡광 스펙트럼, 및 형광검출 등 이 기법이 사용되고 있으며, 더욱 발전된 방법으로는 핵자기공명 분광법(Nuclear magnetic resonance, NMR), FT-IR (fourier transform infrared spectroscopy), GC-MS (gas chromatography mass spectroscopy), 그리고 ESI-MS (electrospraymass spectroscopy) 등이 적용되고 있다.
참고문헌 (19)
Smejkalova, D., P. Conte and Piccolo, A., "Structural characterization of isomeric dimers from the oxidative oligomerization of catechol with a biomimetic catalyst," Biomacromolecules, 8, 737-743(2007).
Shindo, H. and Huang, P. M., "Catalytic effects of manganese (IV), iron (III), aluminum, and silicon oxides on the formation of phenolic polymers," Soil Sci. Soc. Am. J., 48, 927-934(1984).
Matocha, C. J., Sparks, D. L., Amonette, J. E. and Kukkadapu, R. K., "Kinetics and mechanism of birnessite reduction by catechol," Soil. Sci. Soc. Am. J., 65, 58-66(2001).
Huang, Q. and Weber, Jr. W. J., "Peroxidase-catalyzed coupling of phenol in the presence of model inorgarnic and organic solid phases," Environ. Sci. Technol., 38, 5238-5245(2004).
Kilduff, J. and Weber, Jr. W. J., "Transport and separation of organic macromolecules in ultrafiltration processes," Environ. Sci. Technol., 26, 569-577(1992).
Kilduff, J. E., Karanfil, T., Chin, Y-P. and Weber, Jr. W. J., "Adsorption of natural organic polyelectrolytes by activated carbon: a size-exclusion chromatography study," Environ. Sci. Technol., 30, 1336-1343(1996).
Hur, J. and Schlautman, M. A., "Molecular weight fractionation of humic substances by adsorption onto minerals," J. Colloid Interface Sci., 264, 313-321(2003).
Chen, W., P. Westerhoff, J. A. Leenheer and Booksh, K., "Fluorescence citation-emission matrix regional integration to quantify spectra for dissolved organic matter," Environ. Sci. Technol., 37, 5701-5710(2003).
Zarruk, K. K., Scholer, G. and Dudal, T., "Fluorescence fingerprints and $Cu^{2+}$ -complexing ability of individual molecular size fractions in soil-and waste-borne DOM," Chemosphere, 69, 540-548(2007).
Huang, Q., Pinto, R. A., Burlingame, D. J., Tang, J. and Weber, Jr. W. J., "Enhanced removal of natural organic matter via peroxidase-mediated oxidative coupling," Water Sci. Technol.; Water Supply, 4(4), 33-40(2004).
Piccolo, A., Cozzolino, A., Conte, P. and Spaccini, R., "Polymerization of humic substances by an enzyme-catalyzed oxidative coupling," Naturwissenschaften, 87, 391-394(2000).
Wang, Z., Wu, Z. and Tang, S., "Characterization of dissolved organic matter in a submerged membrane bioreactor by using three-dimensional excitation and emission matrix fluorescence spectroscopy," Water Res., 43, 1533-1540(2009).
Uyguner, C. S. and Bekbolet, M., "Evaluation of humic acid photocatalytic degradation by UV-vis and fluorescence spectroscopy," Catal. Today, 101, 267-274(2005).
Stevenson, F. J., Humus chemistry, John Wiley & Sons, Inc., New York(1994).
Wang, M. C. and Huang, P. M., "Ring cleavage and oxidative transformation of pyrogallol catalyzed by Mn, Fe, Al, and Si oxides," Soil Sci., 165(12), 934-942(2000).
Dec, J., Haider, K. and Bollag, J-M., "Release of substituents from phenolic compounds during oxidative coupling reactions," Chemosphere, 52, 549-556(2003).
Piccolo, A., Conte, P. and Tagliatesta, P., "Increased conformational rigidity of humic substances by oxidative biomimetic catalysis," Biomacromolecules, 6, 351-358(2005).
※ AI-Helper는 부적절한 답변을 할 수 있습니다.