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문제 정의
- 따라서, 본 연구에서는 토양세척공정을 이용한 군사격장 내 납 오염토양의 물리․화학적 특성을 분석하고, 나아가 토양세척인자(세척제 농도, 진탕비, 세척시간 등)에 따른 오염토양 중납의 제거특성을 평가하고자 하였다.
- 본 실험은 토양 세척공정의 적용 시 효율적이며 경제적인 진탕비를 선정하기 위하여 실시하였다. 진탕비가 과도하게 클 경우에는 처리효율과 경제성 그리고 장비의 운전에 많은 영향을 주게 된다.
- 본 연구에서 토양 세척공정을 이용한 군사격장 내 납 오염 토양의 물리․화학적 특성을 분석하고, 토양세척인자(세척제 농도, 진탕비, 세척시간 등)에 따른 오염토양 중 납의 제거특성을 평가한 결과 다음과 같은 결론을 얻었다.
제안 방법
- 실험은 입경 2 mm 이하인 토양 20 g에 진탕비(soil : solution)를 1 : 5로 하였으며, 교반기를 사용하여 20 ℃, 200 rpm에서 세척시간을 5~120분으로 달리하면서 교반을 실시하였다. 교반이 끝난 후 5B 여과지로 여과한 후 ICP-OES로 상등액 납의 농도를 분석하였다.
- 토양은 Table 4에 제시한 것처럼 2 mm 이하인 토양 20 g에 진탕비(1 : 2~1 : 5)를 달리하여 교반기로 20 ℃, 200 rpm에서 15분 동안 교반하였다. 교반이 끝난 후 5B 여과지로 여과한 후 ICP-OES로 상등액의 납 농도를 분석하였다.
- 2 N으로 달리하면서 15분간 실험을 수행하였다. 교반이 끝난 후 여과지로 여과한 후 상등액을 유도결합플라즈마발광분광계(inductively coupled plasma optical emission spectroscopy, Varian, model 730-ES, ICP-OES)로 납농도를 분석하였다. Astrup et al.
- 토양의 세척시간에 따른 납(Pb)의 제거효율을 알아보고 중금속 오염토양 세척 시 효율적이면서 경제적인 세척시간의 산정을 위해 세척시간을 달리하면서 실험실 규모의 회분식 실험을 진행하였으며, 실험조건을 Table 5에 나타내었다. 실험은 입경 2 mm 이하인 토양 20 g에 진탕비(soil : solution)를 1 : 5로 하였으며, 교반기를 사용하여 20 ℃, 200 rpm에서 세척시간을 5~120분으로 달리하면서 교반을 실시하였다. 교반이 끝난 후 5B 여과지로 여과한 후 ICP-OES로 상등액 납의 농도를 분석하였다.
- 1 N 염산을 사용하였으며, 용량은 150 mL로 하였다. 실험조건으로는 물로 세척 한 시료, 0.1 N 염산으로 교반한 시료, 0.1 N 염산에 초음파 추출장치를 적용하여 교반하고, 세척수를 걸러낸 후에 ICP-OES로 분석하였다. 실험에 적용된 운전조건을 Table 7에 나타내었다.
- 중금속 오염토양 세척 시 효율적이면서 경제적인 세척제 농도의 산정을 위해 세척제 농도별 회분식 실험을 진행하였으며, 이를 Figure 2에 나타내었다. 또한, 세부적인 실험조건을 Table 3에 정리하여 제시하였다.
- 토양 세척공정에 초음파 장치를 이용하여 납 오염토양의 처리가능성을 평가하기 위해 물세척과 0.1 N 염산, 그리고 0.1N 염산과 초음파 추출장치를 적용하여 실험하였으며, 각 입경별 처리결과를 Figure 8에 나타내었다. 실험결과 물세척보다는 염산을 이용하여 세척한 경우 납 제거효율이 높게 나타났으며, 입경 0.
- 진탕비가 과도하게 클 경우에는 처리효율과 경제성 그리고 장비의 운전에 많은 영향을 주게 된다. 토양과 세척수의 비율인 진탕비에 따른 중금속 제거효율을 알아보고 중금속 오염토양 세척 시 효율적이면서 경제적인 세척수 공급비 산정을 위해 토양과 세척수의 비를 달리하면서 실험실 규모의 회분식 실험을 진행하였다. 실험에서 사용한 토양의 입자크기와 세척수의 종류 및 진탕비(soil : solution)를 Table 4에 정리하였다.
- 토양의 세척시간에 따른 납(Pb)의 제거효율을 알아보고 중금속 오염토양 세척 시 효율적이면서 경제적인 세척시간의 산정을 위해 세척시간을 달리하면서 실험실 규모의 회분식 실험을 진행하였으며, 실험조건을 Table 5에 나타내었다. 실험은 입경 2 mm 이하인 토양 20 g에 진탕비(soil : solution)를 1 : 5로 하였으며, 교반기를 사용하여 20 ℃, 200 rpm에서 세척시간을 5~120분으로 달리하면서 교반을 실시하였다.
대상 데이터
- 초음파 추출장치는 세척교반장치, 초음파 발생부로 구성하여 실험하였으며, 실험장치를 Figure 3에 나타내었다. 대상시료는 토양 50 g, 세척수 종류로는 물과 0.1 N 염산을 사용하였으며, 용량은 150 mL로 하였다. 실험조건으로는 물로 세척 한 시료, 0.
- 본 연구에 사용한 중금속 오염토양은 C시 J구에 위치한 군사격장 부지에서 채취하였다. 이 지역의 납 오염도는 지하 2m 이내에서 높은 수준이므로 토양 수집은 지표면 아래 약 20~50 cm 깊이의 표토에서 채취하였다.
- 또한 Kim and Choi[22]는 교반강도에 따른 시간별 사격장 납 오염토양의 세척효율을 분석한 결과, 염산과 에틸렌디아민사아세트산(ethylenediaminetetraacetic acid, EDTA)를 사용한 경우 교반강도의 증가와 비례하여 토양내 제거효율이 증가하였으나 200 rpm과 300 rpm에서의 제거효율은 유사한 것으로 보고하였다. 본 연구에서는 토양 세척공정에서 중금속 추출에 가장 많이 사용되고 있는 세척제인 염산을 사용하여 실험을 실시하였다[23-26].
- 초음파 추출장치는 세척교반장치, 초음파 발생부로 구성하여 실험하였으며, 실험장치를 Figure 3에 나타내었다. 대상시료는 토양 50 g, 세척수 종류로는 물과 0.
이론/모형
- 이 지역의 납 오염도는 지하 2m 이내에서 높은 수준이므로 토양 수집은 지표면 아래 약 20~50 cm 깊이의 표토에서 채취하였다. 채취된 토양은 토양오염 공정시험기준[15]에 준하여 각각 분석하였다. 풍건 후 기본적인 물리․화학적 특성을 측정하여 Table 1에 나타내었고, 표준체를 사용하여 입경크기별(4~0.
성능/효과
- 1) 군사격장 오염토양에 대한 입경 분포를 체거름으로 실시하여 모래, 미사, 점토의 상대적 백분율을 산출한 결과 모래 32.5%, 미사 57.0%, 점토 10.5%로 각각 나타나, 토성삼각도 상의 미사질 양토에 속하는 것으로 나타났다.
- 2) 세척제 농도(0.001, 0.01, 0.1, 0.2 N)에 따른 군사격장 토양 중 납 제거효율은 각각 24.8, 29.7, 56.3, 56.6%로 나타나, 세척제의 농도가 증가할수록 제거효율이 높게 나타났다. 이 중 가장 높은 제거효율의 차이를 보인 0.
- 3) 토양과 세척제의 진탕비(1 : 2, 1 : 3, 1 : 4, 1 : 5)에 따른 군사격장 토양 중 납 제거효율은 각각 53.9, 69.7, 68.8, 73.6%로 나타나, 진탕비가 1 : 2에서 1 : 5로 증가할수록 제거효율은 높아지는 경향을 보였지만, 진탕비가 높아질수록 토양 세척설비의 규모 증대로 인한 경제적 측면을 고려해 볼 때 최적의 진탕비는 1 : 3으로 생각된다.
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4) 세척시간(5, 10, 15, 20, 30, 60, 120분)에 따른 군사격장 토양 중 납 제거효율은 각각 49.0, 55.6, 60.2, 75.3, 70.6, 70.5, 71.8%로 나타나, 세척시간 20분까지 제거효율은 증가하다가 이후 유사한 경향을 보였다. 따라서, 최적의 세척시간은 20분
- 5) 군사격장 오염토양의 입경별(4 mm 이상, 2~4 mm, 0.075~ 2 mm, 0.075 mm 이하) 납 제거효율은 각각 77.0, 78.7, 82.0, 52.8%로 나타나, 0.075 mm 이상의 입경에서는 높은 제거효율을 보인 반면에 0.075 mm 이하의 입경에서는 제거효율이 현저히 감소되어 컷오프 크기는 0.075 mm가 적절할 것으로 기대된다.
- 6) 토양세척공정에 초음파 발생장치를 적용한 군사격장 토양 중 납 제거효율을 평가한 결과 입경 0.075 mm 이상에서 물세척 및 염산의 단독세척보다 염산과 초음파의 동시세척방법에서 가장 높은 납 추출율을 나타내었다.
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mg/kg으로 매우 높은 것으로 보고하였다. 국내에서도 최근 사용 종료 군사격장 중 한 부지의 토양 중금속 오염도를 정밀 조사한 결과 166개 지점 중 구리는 20개 지점(최고 농도 1,555 ppm)이, 납은 82개 지점(최고 농도 21,709 ppm)이 우려기준(나지
역(지적법 제5조제1항의 규정에 의한 공장용지․도로․철도용지 및 잡종지) 기준 - 구리 200 ppm, 납 400 ppm)보다 수십 배 초과 검출되어 군부대 내 중금속 토양오염문제가 매우 심각함을 보여주었다. 또한 미군의 폭격장이었던 매향리의 토양 오염도 조사에서도 납 검출량이 4,786 ppm으로 전국 평균보다 무려 923배나 높았다는 발표가 있다[8]. - 미국 농무성(united states department of agriculture, USDA)의 분류방법[19]에 따라 군사격장 오염토양의 토성(soil texture)을 삼각도표에 도시하여 Figure 1에 나타내었다. 군사격장 오염토양에 대한 입경 분포를 체거름으로 실시하여 모래(sand), 미사(silt), 점토(clay)의 상대적 백분율을 산출한 결과 모래 32.5%, 미사 57.0%, 점토 10.5%로 각각 나타나, 오염 토양이 토성삼각도(soil texture triangle) 상의 미사질 양토(siltloam, SiL)에 속하는 것으로 나타났다.
- 납은 양이온의 중금속이기 때문에 pH가 낮은 조건에서 수소이온과 쉽게 이온교환이 일어나 토양 표면으로부터 탈착될 수 있다. 그리고, 염산의 농도가 증가할수록 납 제거효율은 높게 나타났다.
- 075 mm 이하의 입경에서도 물 세척보다 납 제거효율은 높은 것으로 나타났다. 따라서 토양 세척공정에 초음파 발생장치를 적용하여 납 제거효율을 평가한 결과 입경 0.075 mm 이하에서 물세척 및 염산의 단독세척보다 염산과 초음파의 동시세척방법에서 납 추출율이 가장 높게 나타났다. Hwang[30]은 초음파의 출력변화에 따라 중금속 추출율의 증가․감소가 반복하여 나타났으며, 모든 중금속이 30 W 조건에서 추출율이 가장 높게 나타났음을 보고하였다.
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[18]은 군사격장 오염토양의 납 농도가 종종 1,000 mg/kg을 초과한다고 보고하였다. 또한, 연속추출법을 적용한 결과 비교적 제거가 용이하다고 알려진 1~2단계에 해당하는 분율
(fraction)이 전체의 70.0% 이상으로 높았으며, 토양과 강하게 결합되어 있는 3~4단계에 해당하는 분율은 모든 항목에서 전체 농도의 35.6% 정도를 차지하는 것으로 나타났다. 연속추출법을 적용한 결과 비교적 제거가 용이하다고 알려진 1~2단계에 해당하는 분율이 전체의 70% 이상으로 높았으며, 토양과 강하게 결합되어 있는 3~4단계에 해당하는 분율은 모든 항목에서 전체 농도의 35. - 토양세척시간에 따른 납 제거효율 실험결과를 Figure 6에 나타내었다. 세척시간(5, 10, 15, 20, 30, 60, 120분)에 따른 납 제거효율은 각각 49.0, 55.6, 60.2, 75.3, 70.6, 70.5, 71.8%로 나타나, 세척시간 20분까지 제거효율은 증가하다가 이후 유사한 경향을 보였다. 실제 현장에서 토양세척공정 적용 시 회 분식 실험에서 사용된 30분 이상의 세척시간은 경제성 측면에서 타당성이 없다고 보여지기 때문에 실제로 적용 가능한 최적 세척시간은 20분이라고 판단된다.
- 2 N)에 따른 군사격장 오염토양의 세척시 납 제거효율 및 pH 변화를 Figure 4에 나타내었다. 세척제 농도(0.001, 0.01, 0.1, 0.2 N)변화에 따른 납 제거효율은 각각 24.8, 29.7, 56.3, 56.6%로 나타나, 세척제의 농도가 증가할수록 제거효율이 증가하는 경향을 보였으며, 실제 현장에서 토양세척공정 적용 시 회분식 실험에서 사용된 0.2 N 이상의 세척수 농도는 경제성 측면에서 타당성이 없다고 보여지기 때문에 실제로 적용이 가능한 최적의 농도는 0.1 N로 판단된다. 납은 양이온의 중금속이기 때문에 pH가 낮은 조건에서 수소이온과 쉽게 이온교환이 일어나 토양 표면으로부터 탈착될 수 있다.
- 1N 염산과 초음파 추출장치를 적용하여 실험하였으며, 각 입경별 처리결과를 Figure 8에 나타내었다. 실험결과 물세척보다는 염산을 이용하여 세척한 경우 납 제거효율이 높게 나타났으며, 입경 0.075~1 mm을 가진 오염토양을 염산 용매로 세척한 경우 염산과 동전기를 적용하여 세척한 실험결과와 유사한 경향을 보였으나 입경 0.075 mm 이하에서는 모든 조건에서 제거효율이 크게 낮아지는 경향은 보이지 않았다. 하지만 초음파를 적용한 경우 입경 0.
- 6% 정도를 차지하는 것으로 나타났다. 연속추출법을 적용한 결과 비교적 제거가 용이하다고 알려진 1~2단계에 해당하는 분율이 전체의 70% 이상으로 높았으며, 토양과 강하게 결합되어 있는 3~4단계에 해당하는 분율은 모든 항목에서 전체 농도의 35.6% 정도를 차지하는 것으로 나타났다.
- 075 mm 범위)로 분류한 후 각 입경에서의 농도수준을 Table 2에 나타내었다. 오염토양의 초기 pH는 5.6 약산성으로, 유기물 함량은 일반 토양의 유기물 함량범위(0.5~5%)보다 다소 높은 5.6%, 또한 납의 농도는 3,081.1 mg/kg으로 높게 검출되었다.
- 오염토양 중 입경크기에 따른 납 제거효율 실험결과를 Figure 7에 나타내었다. 입경크기가 작아질수록 납 제거효율은 증가하다가 감소하는 경향을 나타내었으며, 0.075 mm 이하의 크기에서는 제거효율이 약 50.0% 정도로 낮게 나타났다. 토양입경별(4 mm 이상, 2~4 mm, 0.
- 진탕비(1 : 2~1 : 5)에 따른 군사격장 오염토양의 세척시 납 제거효율 및 pH 변화를 Figure 5에 나타내었다. 토양과 세척제의 진탕비(1 : 2, 1 : 3, 1 : 4, 1 : 5)에 따른 납 제거효율은 각각 53.9, 69.7, 68.8, 73.6%로 나타나, 진탕비가 1 : 2에서 1 : 5로 증가할수록 제거효율은 높아지는 경향을 보였지만, 진탕비가 높아질수록 토양 세척설비의 규모 증대로 인한 경제적 측면을 고려해 볼 때 최적의 진탕비는 1 : 3으로 판단된다. Choiet al.
- 0% 정도로 낮게 나타났다. 토양입경별(4 mm 이상, 2~4 mm, 0.075~2 mm, 0.075 mm 이하) 납 제거효율은 각각 77.0, 78.7, 82.0, 52.8%로 나타나, 0.075mm 이상의 입경에서는 높은 제거효율을 보인 반면에 0.075mm 이하의 입경에서는 제거효율이 현저히 감소되어 컷오프 크기는 0.075 mm가 적절한 것으로 기대된다. Park et al.
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