[논문]베이어법으로 합성된 Al(OH)3에 함유된 미량 Na 성분의 제거

최희영; 김도형; 박노국; 이태진; 강미숙; 이원근; 김헌덕; 박준우

doi:10.7464/ksct.2012.18.1.063

베이어법으로 합성된 Al(OH)3에 함유된 미량 Na 성분의 제거
Removal of Sodium Contained in Al(OH)3 Synthesized by Bayer Process 원문보기

청정기술 = Clean technology, v.18 no.1 = no.56, 2012년, pp.63 - 68

최희영 (영남대학교 화학공학부) , 김도형 (영남대학교 화학공학부) , 박노국 (영남대학교 화학공학부) , 이태진 (영남대학교 화학공학부) , 강미숙 (영남대학교 화학과) , 이원근 (티피에스) , 김헌덕 (티피에스) , 박준우 (티피에스)

초록
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본 연구에서는 베이어공정에 의해서 수산화알루미늄($Al(OH)_3$)을 합성하였으며, 고순도 알루미나를 합성하기 위하여 염산 및 초산과 같은 산성용액을 사용하여 $Al(OH)_3$에 함유된 나트륨을 제거하였다. 호주의 퀸즐랜드 주에서 생산된 보크사이트가 베이어공정에 의해 알루미나를 합성하기 위해 사용되었으며, 보크사이트는 attrition mill을 이용하여 10 ${\mu}m$ 이하의 분말로 분쇄하여 사용되었다. 보크사이트에 함유된 알루미나 성분을 용출하기 위하여 분쇄된 보크사이트를 5 N의 NaOH 수용액으로 처리하였으며, 고압반응기 내에서 보크사이트로부터 알루미나의 용출은 $140^{\circ}C$, 3.4 atm에서 수행되었다. 용출 후 고체시료인 레드 머드는 여과에 의해서 액체시료와 분리되었다. 보크사이트와 여과된 레드 머드에 함유된 알루미늄 함량과 구조변화를 XRD와 EDX로 분석하였다. 또한 분리된 용액에 함유된 알루미나는 씨드 물질로 사용된 $Al(OH)_3$의 첨가에 위해서 $Al(OH)_3$로 결정화되었다. 결정화 과정에서 얻어진 $Al(OH)_3$는 증류수에 의해서 수차례 수세과정으로 정제되었다. 또한 산성 용액에 의해서 $Al(OH)_3$에 함유된 나트륨이 제거되는 것을 확인되었다. $Al(OH)_3$ 분말의 순도는 물에 의한 세정으로 99.3%로 생산되었고, 산 처리에 의해서 나트륨의 함량은 약 0.009% 정도로 감소되었다.

Abstract ▼ AI-Helper

In this study, aluminum hydroxide ($Al(OH)_3$) was synthesized by Bayer process and sodium contained in $Al(OH)_3$ was removed with the acid solution such as HCl and acetic acid for the synthesis of high purity alumina. The bauxite produced in Queensland of Australia was used for the production of alumina by Bayer, and was crushed to a particle size of below 10 um by attrition mill. The crushed bauxite was treated in sodium hydroxide solution of 5 N for the elution of aluminum component. The elution of aluminum from bauxite was carried out at $140^{\circ}C$ and 3.4 atm in autoclave. The sample solution was separated to the red mud and liquid solution by filter paper. The elution of aluminum from bauxite was confirmed with changing a structure and aluminum content in both bauxite and red mud analyzed by XRD and EDX. Aluminum contained in the separated solution was crystallized to $Al(OH)_3$ with the addition of aluminum hydroxide used as the seed material. $Al(OH)_3$ powder obtained during the crystallization process was purified by several times washing with distillated water. It was also confirmed that the sodium remained in $Al(OH)_3$ powder is removed with acid solution. The purity of $Al(OH)_3$ powder produced in this study was 99.3% and the content of sodium was reduced to approximately 0.009% after the acid treatment.

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

8%의 Na가 제거된 것이라 할 수 있으며, 산 처리에 의해서 수산화알루미늄에 함유된 Na를 제거할 수 있음을 의미하는 중요한 결과라 할 수 있다. 그러나 여전히 사파이어 합성을 위한 원료로 사용하기에 부적합한 상태이므로, 본 연구에서는 초산을 사용하여 Na를 제거하고자 하였다. 수산화알루미늄 시료에 함유된 Na성분을 초산과 반응시켜 초산나트륨으로 전환시킬 수 있다면 더욱 큰 효과를 얻을 수 있을 것으로 판단된다.
그럼에도 불구하고 여전히 베이어법으로 얻어진 알루미나 또는 수산화알루미늄의 정제는 수세처리 외에 상세한 실험결과들이 보고된 문헌을 찾기 어렵다. 그러므로 본 연구에서는 상용 알루미나 합성공정의 개선으로부터 고순도 알루미나 합성이 가능하도록 베이어 수산화알루미늄의 정제기술을 개발하고자 하였으며, 산처리 과정에서 초산이 적용되었다.
본 연구에서는 베이어법에 의해 수산화알루미늄을 합성하였으며, 수산화알루미늄에 함유된 미량의 나트륨 성분을 제거하여 수산화알루미늄의 소성으로부터 얻어진 알루미나를 사파이어 합성을 위한 원료로 사용할 수 있도록 하고자 하였다. 베이어법에서 보크사이트에 함유된 알루미나 성분을 용출하기 위하여 사용되는 수산화 나트륨의 농도를 높이거나 Al₂O₃/ Na₂O의 비를 낮추어 알루미나의 용출량을 증가시킬 수 있다.
본 연구에서는 베이어법으로 합성된 수산화알루미늄을 수세 및 산으로 처리하여 나트륨 성분을 제거하고자 하였다. 우선 베이어법으로 수산화알루미늄을 제조하기 위한 최적 조건을 확인하고, 결정화 과정에서 얻어진 수산화알루미늄에 함유된 나트륨 성분을 제거하기 위하여 수세과정을 거쳤다.
우선 베이어법으로 수산화알루미늄을 제조하기 위한 최적 조건을 확인하고, 결정화 과정에서 얻어진 수산화알루미늄에 함유된 나트륨 성분을 제거하기 위하여 수세과정을 거쳤다. 수세한 수산화알루미늄을 산으로 처리한 후 나트륨 성분의 함량을 조사 하여 적합한 산을 선택하고자 하였다.

제안 방법

5 N 농도가 사용되었으며, 수산화알루미늄과 산용액의 혼합비는 1:1로 고정되었다. 48 h 동안 상온에서 방치한 후 ICP 를 이용하여 Na의 함량을 조사하였다. ICP분석은 한국고분자 연구소와 한국화학융합시험연구원에 의뢰하여 결과를 얻었다.
상온에서는 결정의 생성속도가 매우 낮은 것으로 확인되었으며, 50 ℃ 이상에서는 12 h 이내에 알루민산 나트륨의 약 60% 이상 수산화알루미늄 결정으로 전환되었으며, 최종 48 h 이후에 얻어진 수산화알루미늄은 원료물질인 보크사이트에 함유된 알루미늄의 약 57%에 해당된다. 결정화 과정에서 생성된 백색의 고체 시료에 대한 구조 및 성분을 조사하기 위하여 XRD분석을 수행하였는데, Figure 3에 나타낸 것과 같이 전형적인 수산화알루미늄의 XRD 피크 패턴으로 확인되었다. 또한, 결정화 생성물의 입자크기는 직경이 10 µm 이하인 미분말이 얻어졌다.
57%수준의 Na의 함유는 사파이어 합성을 위한 원료물질로서 부적합한 조건이다. 그러므로 본 연구에서는 Na성분을 제거하기 위하여 산 처리를 하였으며, 산으로 염산과 초산이 사용되었다. 시판용 염산의 희석으로 제조된 1 N HCl에 직접 담아 90 h 동안 방치한 후 Na의 함량을 조사한 결과, 약 0.
보크사이트로부터 알루미늄 성분의 용출 및 수산화알루미늄의 결정화를 확인하기 위하여 원료물질과 생성물의 성상을 분석하였다. 원료물질인 보크사이트와 용출공정 후 분리된 레드 머드, 그리고 결정화과정에서 생성된 수산화알루미늄 분말의 결정구조 및 성분함량을 각각 XRD 및 EDX로 분석하였다.
보크사이트와 레드 머드의 결정구조를 조사하기 위하여 XRD 분석을 수행하였으며, 이들 시료의 XRD 패턴을 Figure 1에 나타내었다. 보크사이트의 XRD 피크 패턴은 대부분 수산화알루미늄에 해당되는 것으로 확인되었다.
5 h 동안 반응시켰다. 용출과정에서 Na의 함량을 조절하여 알루미늄의 용출량을 조사하였다. NaOH의 농도를 조절하거나 Al₂O₃/Na₂O 비를 조절하여 실험을 수행하였으며, 시료의무게변화를 측정하여 얻어진 알루미늄 용출량을 Table 3에 나타내었다.
본 연구에서는 베이어법으로 합성된 수산화알루미늄을 수세 및 산으로 처리하여 나트륨 성분을 제거하고자 하였다. 우선 베이어법으로 수산화알루미늄을 제조하기 위한 최적 조건을 확인하고, 결정화 과정에서 얻어진 수산화알루미늄에 함유된 나트륨 성분을 제거하기 위하여 수세과정을 거쳤다. 수세한 수산화알루미늄을 산으로 처리한 후 나트륨 성분의 함량을 조사 하여 적합한 산을 선택하고자 하였다.
원료로 사용된 보크사이트와 NaOH 수용액으로 알루미나 성분이 용출된 후 분리된 레드 머드에 함유된 성분들을 비교하기 위하여 EDX를 이용하여 고체 시료의 표면성분을 분석하였으며, 측정된 결과를 Table 4에 나타내었다. EDX분석은 고체 시료의 표면상태에 따라 값이 정확도가 달라지므로 ICP의 결과와는 다소 차이가 생길 수 있다.
보크사이트로부터 알루미늄 성분의 용출 및 수산화알루미늄의 결정화를 확인하기 위하여 원료물질과 생성물의 성상을 분석하였다. 원료물질인 보크사이트와 용출공정 후 분리된 레드 머드, 그리고 결정화과정에서 생성된 수산화알루미늄 분말의 결정구조 및 성분함량을 각각 XRD 및 EDX로 분석하였다.

대상 데이터

27, 4, 5 N의 수용액으로 사용하였으며, 수산화알루미늄의 농도에 따른 알루미늄의 용출량을 조사하기 위하여 여러 농도의 수산화나트륨이 사용되었다. 또한 알루민산나트륨 용액으로부터 수산화알루미늄의 결정화를 위한 씨드(seed)로 시약급 수산화알루미늄(aluminum hydroxide, Al(OH)₃, Aldrich)을 사용하였다.
베이어법에 의한 알루미나 합성에서 원료로 사용되는 보크사이트(bauxite)는 알루미나성분이 약 53~58% 정도 함유된 호주 퀸즐랜드 주 웨이파 광산에서 채굴된 광석상태로 확보하였으며, 이들 원료는 attrition mill에 의해 10 µm 이하의 미분말로 분쇄하여 사용하였다.
본 연구에서 베이어법으로 제조된 수산화알루미늄에 함유된 Na를 제거하기 위하여 산성용액으로 처리하였으며, 산성용액으로 염산과 초산이 사용되었다. 이들 산성 용액은 각각 1 N, 1.
본 연구에 사용된 보크사이트의 조성은 Table 1에 나타내었다. 알루미나의 용출을 위하여 사용되는 수산화나트륨(NaOH)은 약 3.27, 4, 5 N의 수용액으로 사용하였으며, 수산화알루미늄의 농도에 따른 알루미늄의 용출량을 조사하기 위하여 여러 농도의 수산화나트륨이 사용되었다. 또한 알루민산나트륨 용액으로부터 수산화알루미늄의 결정화를 위한 씨드(seed)로 시약급 수산화알루미늄(aluminum hydroxide, Al(OH)₃, Aldrich)을 사용하였다.

성능/효과

베이어법에서 보크사이트에 함유된 알루미나 성분을 용출하기 위하여 사용되는 수산화 나트륨의 농도를 높이거나 Al₂O₃/ Na₂O의 비를 낮추어 알루미나의 용출량을 증가시킬 수 있다. 그러나 결정화로 생성된 수산화알루미늄에 함유된 나트륨의 함량이 증가될 수 있으므로 나트륨을 제거하기 위하여 산으로 처리한 결과, 초산이 매우 높은 나트륨 제거 특성을 가짐을 확인할 수 있었다. 초산으로 처리하여 베이어법으로 합성된 수산화알루미늄에 함유된 나트륨 성분을 간단히 제거할 수 있다면, 사파이어 합성을 위한 고순도 알루미나의 합성에 상당한 영향을 미칠 것으로 판단된다.
그러므로 용출과정에서 알루미늄성분이 선택적으로 용출되었 음을 알 수 있었다. 또한 레드 머드에도 보크사이트에서 관찰 되지 않은 나트륨 성분이 상당히 높은 수준으로 함유된 것으로 확인할 수 있었다. 이는 레드 머드를 세정하지 않은 상태로 건조 후 표면조성을 분석한 결과로서, 수산화알루미늄의 결정화 후에 나트륨 성분이 상당량 함유될 수 있음을 의미하는 결과이기도 하다.
이는 수산화나트륨의 농도가 높을수록 용출량이 더 많아지는 것을 확인할 수 있는 결과이다. 보크사이트에 함유된 알루미나의 함량이 약 53%에 해당되는 것을 고려하고 알루미나만 용출되었다고 가정할 경우, 각각 최대 82.7%및 94.7%의 알루미나가 용출된 것이라 예상할 수 있다. 한편, 수산화나트륨 수용액의 농도를 3.
보크사이트와 레드 머드의 결정구조를 조사하기 위하여 XRD 분석을 수행하였으며, 이들 시료의 XRD 패턴을 Figure 1에 나타내었다. 보크사이트의 XRD 피크 패턴은 대부분 수산화알루미늄에 해당되는 것으로 확인되었다. 그러나 용출과정 후 얻어진 레드 머드의 경우에는 대부분 Fe₂O₃에 해당되는 피크를 나타내었으며, 수산화알루미늄 또는 알루미나에 해당되는 XRD 피크 패턴은 확인되지 않았다.
999수준이다. 본 연구의 결과로부터 약 99.99% 수준의 정제된 고순도 알루미나를 합성할 수 있었으며, 초산과의 반응조건을 조절한다면 더욱 높은 수준의 초고순도 알루미나를 합성할 수 있을 것으로 기대된다.
5 h 동안 교반 후 씨드를 여과하여 액상시료와 분리하였으며, 액상시료가 담긴 비이커를 50 ℃ 로 유지된 오븐에서 48 h 동안 방치하여 Figure 2에 나타낸 것과 같이 결정이 충분히 생성되도록 하였다. 상온에서는 결정의 생성속도가 매우 낮은 것으로 확인되었으며, 50 ℃ 이상에서는 12 h 이내에 알루민산 나트륨의 약 60% 이상 수산화알루미늄 결정으로 전환되었으며, 최종 48 h 이후에 얻어진 수산화알루미늄은 원료물질인 보크사이트에 함유된 알루미늄의 약 57%에 해당된다. 결정화 과정에서 생성된 백색의 고체 시료에 대한 구조 및 성분을 조사하기 위하여 XRD분석을 수행하였는데, Figure 3에 나타낸 것과 같이 전형적인 수산화알루미늄의 XRD 피크 패턴으로 확인되었다.
증류수를 이용하여 5회 정도 수세하였으며, 1회 수세과정에서 약 2 h 정도 방치하였다. 수세 후 얻어진 수산화알루미늄 분말에 함유된 Na성분의 함량을 ICP로 분석한 결과, Na가 약 0.57%, 알루미나가 약 99.3%, 그리고 기타 미량성분이 약 0.13% 정도 함유된 것으로 확인되었다. 그러나 0.
그러므로 본 연구에서는 Na성분을 제거하기 위하여 산 처리를 하였으며, 산으로 염산과 초산이 사용되었다. 시판용 염산의 희석으로 제조된 1 N HCl에 직접 담아 90 h 동안 방치한 후 Na의 함량을 조사한 결과, 약 0.48% 수준인 것으로 확인되었다. 또한 Figure 4에 나타낸 것과 같이 시간이 경과하면서 수산화알루미늄이 담긴 염산용액의 pH가 변화되는 것도 확인되었다.
EDX분석은 고체 시료의 표면상태에 따라 값이 정확도가 달라지므로 ICP의 결과와는 다소 차이가 생길 수 있다. 원료로 사용된 보크사이트에 알루미늄의 함량은 약 19.4 wt% 정도인 것으로 측정되었으며, 5 N NaOH수용액으로 알루미늄 성분을 용출한 후 얻어진 레드 머드에 함유된 알루미늄은 약 11.7% 정도인 것으로 나타났다. NaOH의 농도가 높을수록 레드 머드에 잔존하는 알루미늄의 표면함량은 낮아지는 것으로 확인되었는데, 이는 약 50%에 해당되는 알루미늄 성분이 용출된 것이라 할 수 있다.
또한 Figure 4에 나타낸 것과 같이 시간이 경과하면서 수산화알루미늄이 담긴 염산용액의 pH가 변화되는 것도 확인되었다. 이 결과는 염산으로 처리하기 전인 시료에 대비하여 약 15.8%의 Na가 제거된 것이라 할 수 있으며, 산 처리에 의해서 수산화알루미늄에 함유된 Na를 제거할 수 있음을 의미하는 중요한 결과라 할 수 있다. 그러나 여전히 사파이어 합성을 위한 원료로 사용하기에 부적합한 상태이므로, 본 연구에서는 초산을 사용하여 Na를 제거하고자 하였다.
수산화알루미늄 시료에 함유된 Na성분을 초산과 반응시켜 초산나트륨으로 전환시킬 수 있다면 더욱 큰 효과를 얻을 수 있을 것으로 판단된다. 이에 시판용 초산을 1.5 N로 희석하여 같은 방법으로 약 90 h 동안 방치한 결과, Na의 함량이 약 0.009% 수준으로 감소되었음을 ICP분석으로 확인되었다. 사파이어 합성을 위해 요구되는 알루미나의 순도는 99.

후속연구

그러나 여전히 사파이어 합성을 위한 원료로 사용하기에 부적합한 상태이므로, 본 연구에서는 초산을 사용하여 Na를 제거하고자 하였다. 수산화알루미늄 시료에 함유된 Na성분을 초산과 반응시켜 초산나트륨으로 전환시킬 수 있다면 더욱 큰 효과를 얻을 수 있을 것으로 판단된다. 이에 시판용 초산을 1.
또한 사파이어 시장의 변화에 영향을 미칠 것으로 사료된다. 차후 연구에서는 산처리에 의한 정제공정의 온도 및 초산의 농도에 대한 영향을 조사한다면, 높은 효율의 정제를 위한 최적 조건을 결정할 수 있을 것으로 기대된다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	베이어법으로 생산된 알루미나에 나트륨이 함유된 이유는?	베이어법으로 생산된 알루미나의 순도는 대략 99.8% 수준인데, 진한 수산화나트륨을 이용하여 알루미늄성분을 용출하기 때문에 부득이하게 최종 생성물인 알루미나에도 나트륨이약 0.2% 수준으로 함유된다[11]. 미량 함유된 나트륨은 알루미나를 원료로 사파이어 단결정을 성장시킬 경우, 단결정 내의 결함과 더불어 불순물이 되어 사파이어의 순도에 영향을 미치게 된다.
	사파이어 합성을 위한 고순도 알루미나의 합성에 상당한 영향을 미칠 것으로 판단되는 방법은 무엇인가?	그러나 결정화로 생성된 수산화알루미늄에 함유된 나트륨의 함량이 증가될 수 있으므로 나트륨을 제거하기 위하여 산으로 처리한 결과, 초산이 매우 높은 나트륨 제거 특성을 가짐을 확인할 수 있었다. 초산으로 처리하여 베이어법으로 합성된 수산화알루미늄에 함유된 나트륨 성분을 간단히 제거할 수 있다면, 사파이어 합성을 위한 고순도 알루미나의 합성에 상당한 영향을 미칠 것으로 판단된다. 또한 사파이어 시장의 변화에 영향을 미칠 것으로 사료된다.
	베이어법에서 최종 생성물인 알루미나를 생산하는 과정은?	베이어법은 알루미늄 용출과정, 레드 머드 분리과정, 수산화알루미늄 결정화과정, 소성과정으로 구성되어 있다[1-10]. 용출과정에서 보크사이트에 함유된 알루미늄 성분을 진한 수산화나트륨용액으로 용출한 후 레드 머드(red mud)와 분리하면 액상의 알루민산나트륨을 얻을 수 있는데, 이 용액에 수산화알루미늄을 결정화 씨드(seed)로 사용하여 수 산화알루미늄을 결정을 형성시킨다. 성장된 수산화알루미늄 결정은 로타리 키른에서 소성하여 최종 생성물인 알루미나를 생산한다.

참고문헌 (12)

Alamdari, A., Raper, J. A., and Wainwright, M. S., "A Model for Aluminium Trihydrate Crystallization from Pure and Impure Solutions," Light Metals, 133-139 (1988).
Wainwright, M. S., Cant, N. W., and Grocott, S. C., "Adsorption of Hydroxy Organic Compounds on Alumina Trihydrate," Light Metals, 39-45 (1994).
Halawy, S. A., Mohamed, M. A., and Zaki, M. I., "A Novel Synthesis of High-area Alumina via $H_{2}O_{2}$ Precipitation of Boehmite from Sodium Aluminate Solutions," J. Chem. Technol. and Biotechnol., 72, 320-328 (1998).
Filippou, D., and Paspaliaris, I., "From Bayer Liquors to Boehmite and then to Alumina: an Alternative Route for Alumina Production," Light Metals, 119-123 (1993).
Kontopoulos, A. D., Coppieters, A., Panou, G., Kalaitzoglou, K., Paspaliaris, I., Rigas, G., Ballas, D., Panias, D., and Skoufadis, C., "Process for Production of Monohydrate Alumina from Supersaturated Aluminate Solutions," World Patent No. WO 9858876.
Misra, C., and Shivakumar, T. J., "Boehmite Production by Precipitation from Sodium Aluminate Solution at Elevated Temperatures," U.S. patent No. 4,595,581 (1986).
Nielsen, K., "The Pedersen Process: an Old Process in New Light" Erzmetall, 31(11), 523-525 (1978).
Panias, D., Paspaliaris, I., Amanatidis, A., Schmidt, H. W., and Hollnagel, A. l., "Boehmite Process: an Alternative Technology in Alumina Production," Light Metals, 97-103 (2001).
Panias, D., and Paspaliaris, I., "Boehmite Process: a New Approach in Alumina Production," Erzmetall, 56(2), 75-80 (2003).

상세보기
Skoufadis, C., Panias, D., and Paspaliaris, I., "Kinetics of Boehmite Precipitation from Supersaturated Sodium Aluminate Solutions," Hydrometallurgy, 68, 57-68 (2003).

상세보기
Barakat, M. A., El-Sheikh, S. M., and Farghly, F. E., "Regeneration of Spent Alkali from Aluminum Washing Original Research Article," Separation and Purification Technol., 46(3), 214-218 (2005).

상세보기
Baek, H. N., "A Study on the Development of Preparation Technology of High-tech Ceramics Powders", Korea Research Institute of Chemical Technology, Report No. 89-10-0371-00-00, 1990.

저자의 다른 논문 :

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표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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