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Attrition characteristics of $CO_2$ absorbents for pre-combustion $CO_2$ capture were investigated to check attrition loss of those absorbents and to determine solid circulation direction and the better $CO_2$ absorbent. The cumulative attrition losses of two absorbe...

주제어

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문제 정의

  • 이와 같이 두 가지 CO2 흡수제의 반응특성 및 내마모도 실험결과에서 서로 다른 경향을 나타내었으므로 단편적인 결과만으로는 두 가지 흡수제 중 하나의 흡수제를 선정하기 어렵다. 결과적으로 본 연구에서는 반응특성 실험 및 내마모도 실험 결과를 종합적으로 고려하여 두 가지 CO2 흡수제 중 보다 우수한 흡수제를 선정하고자 하였다. 이를 위해 다음과 같은 기준을 마련하였다.
  • 본 연구에서는 기존 연구7)에서 사용된 두 종류의 CO2 흡수제(PKM1-SU, P4-600)를 사용하여 마모실험 시간과 가습의 유무(humidified and not humidified) 에 따른 마모손실량을 측정 및 해석하였으며 이를 바탕으로 CO2 흡수제의 주된 마모원인(마멸 또는 파쇄)을 파악하고 마모손실이 적은 흡수제를 선정하고 흡수제의 고체순환 방향도 결정하고자 하였다.

가설 설정

  • - 두 가지 CO2 흡수제의 제조비용은 동일한 것으로 고려한다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
유동층 공정에서 입자의 마모는 어떻게 발생하는가? 유동층 공정에서 입자 마모는 1) 분산판의 오리피스에서 고속의 기체제트에 의해 발생되는 고체끼리의 충돌에 의해서, 2) 기포의 거동에 의해 이웃한 입자들 사이에서 발생하는 상대적으로 낮은 속도의 충격에 의해서, 3) 층 표면에서 기포 파괴에 의해 발생하는 입자 사이의 높은 속도의 충격에 의해서, 4) 입자와 벽 혹은 내부구조물과의 충돌에 의해서, 5) 사이클론과 loop seal 등에서 입자간 충돌 혹은 입자와 벽의 충돌에 의해서 발생한다12-13).
마멸이란? 입자마모는 마멸(abrasion) 와 파쇄(fragmentation)의 두 가지 형태로 분류되며 실제과정에서는 두 가지 형태가 함께 일어날 수 도 있다. 마멸은 마찰에 의하여 입자의 표면에서 미세한 입자가 분리되는 것을 말하며 미분입자량이 증가한다. 파쇄는 충격에 의해 입자가 중간 크기의 입자로 파괴되는 것을 말하며 미세입자보다 중간크기의 입자량이 상대적으로 많아진다10).
기존 건식 연소 전 CO2 회수기술의 단점은? 기존 건식 연소 전 CO2 회수기술의 단점(복잡한 공정, 각 세부공정에 서로 다른 촉매 또는 흡수제 필요, 별도의 CO2 분리 공정 사용)을 극복하기 위한 새로운 시스템으로 수성가스화 촉매와 CO2 흡수제를 함께 이용하는 신개념의 회수증진 수성가스화(SEWGS, Sorption Enhanced Water Gas Shift) 기술에 대한 관심이 증대되고 있다1-3). SEWGS 시스템은 기존 기술의 세 가지 공정(고온수성가스화, 저온수성가스화, CO2 분리)을 두 개의 공정(SEWGS, 재생)으로 대체할 수 있다.
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참고문헌 (14)

  1. R. James, "Clean Coal technology Status: $CO_2$ Capture and Storage", Technology Briefing for Colorado Rural Electric Association, EPRI, 2007. 

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    기존 건식 연소 전 CO2 회수기술의 단점(복잡한 공정, 각 세부공정에 서로 다른 촉매 또는 흡수제 필요, 별도의 CO2 분리 공정 사용)을 극복하기 위한 새로운 시스템으로 수성가스화 촉매와 CO2 흡수제를 함께 이용하는 신개념의 회수증진 수성가스화(SEWGS, Sorption Enhanced Water Gas Shift) 기술에 대한 관심이 증대되고 있다1-3).

  2. H. J. Ryu, "Selection of Process Configuration and Operating Conditions for SEWGS System", Trans. of the Korean Hydrogen and New Energy Society, Vol. 20, No. 2, 2009, pp. 168-178. 

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    기존 건식 연소 전 CO2 회수기술의 단점(복잡한 공정, 각 세부공정에 서로 다른 촉매 또는 흡수제 필요, 별도의 CO2 분리 공정 사용)을 극복하기 위한 새로운 시스템으로 수성가스화 촉매와 CO2 흡수제를 함께 이용하는 신개념의 회수증진 수성가스화(SEWGS, Sorption Enhanced Water Gas Shift) 기술에 대한 관심이 증대되고 있다1-3).

    그리고 PSA와 같은 다단 CO2 분리공정을 재생반응기로 대체할 수 있으므로 시스템이 컴팩트해지고 소요 부지면적도 감소하게 된다2).

  3. H. J. Ryu, J. S. Hyun, H. Kim and T. S. Hwang, "Reaction Characteristics of WGS Catalyst with Fraction of Catalyst in a Batch Type Fluidized Bed Reactor", Trans. of the Korean Hydrogen and New Energy Society, Vol. 22, No. 4, 2011, pp. 465-473. 

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    기존 건식 연소 전 CO2 회수기술의 단점(복잡한 공정, 각 세부공정에 서로 다른 촉매 또는 흡수제 필요, 별도의 CO2 분리 공정 사용)을 극복하기 위한 새로운 시스템으로 수성가스화 촉매와 CO2 흡수제를 함께 이용하는 신개념의 회수증진 수성가스화(SEWGS, Sorption Enhanced Water Gas Shift) 기술에 대한 관심이 증대되고 있다1-3).

  4. H. J. Ryu, Y. C. Park, S. H. Jo, M. H. Park, "Development of Novel Two-Interconnected Fluidized Bed System", Korean Journal of Chemical Engineering, Vol. 25, No. 5, 2008, pp. 1178-1183. 

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    하나의 유동층 반응기에서 다른 유동층 반응기로 고체를 순환하기 위해서는 고속의 유체를 사용하여 고체를 이송시킬 수 있는 고속유동층이 주로 사용되며, 입자의 반응속도가 빠른 경우에는 고속유동층 자체를 반응기로 사용할 수도 있으며, 반응속도가 느린 경우에는 별도의 고속유동층을 설치하거나 반응기 하부는 기포유동층 조건에서 조업하고 상부를 고속유동층 형태로 설계하는 방법이 사용될 수 있다4-6).

    이와 같이 흡수반응기와 재생반응기를 모두 기포유동층으로 구성할 경우, 두 반응기(SEWGS 및 재생반응기)를 기포유동층으로 사용하고 별도의 고속유동층을 적용하여 흡수제를 이송시키는 방법과 두 반응기 모두 기포유동층을 적용하고, 두 개의 반응기 중 하나에 대해 반응기하부는 기포유동층 조건에서 조업하고 상부를 고속 유동층 형태로 설계하는 방법이 사용될 수 있다4-6).

  5. H. J. Ryu, "Selection of Process Configuration and Operating Conditions for SEWGS System", Trans. of the Korean Hydrogen and New Energy Society, Vol. 20, No, 2, 2009, pp. 168-178. 

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    하나의 유동층 반응기에서 다른 유동층 반응기로 고체를 순환하기 위해서는 고속의 유체를 사용하여 고체를 이송시킬 수 있는 고속유동층이 주로 사용되며, 입자의 반응속도가 빠른 경우에는 고속유동층 자체를 반응기로 사용할 수도 있으며, 반응속도가 느린 경우에는 별도의 고속유동층을 설치하거나 반응기 하부는 기포유동층 조건에서 조업하고 상부를 고속유동층 형태로 설계하는 방법이 사용될 수 있다4-6).

    이와 같이 흡수반응기와 재생반응기를 모두 기포유동층으로 구성할 경우, 두 반응기(SEWGS 및 재생반응기)를 기포유동층으로 사용하고 별도의 고속유동층을 적용하여 흡수제를 이송시키는 방법과 두 반응기 모두 기포유동층을 적용하고, 두 개의 반응기 중 하나에 대해 반응기하부는 기포유동층 조건에서 조업하고 상부를 고속 유동층 형태로 설계하는 방법이 사용될 수 있다4-6).

  6. H. J. Ryu, J. Park, H. K. Kim, M. H. Park, "Solid Circulation Characteristics in a 3kW Chemicallooping Combustor", Korean Chem. Eng. Res., Vol. 46, No. 6, 2008, pp. 1057-1062. 

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    하나의 유동층 반응기에서 다른 유동층 반응기로 고체를 순환하기 위해서는 고속의 유체를 사용하여 고체를 이송시킬 수 있는 고속유동층이 주로 사용되며, 입자의 반응속도가 빠른 경우에는 고속유동층 자체를 반응기로 사용할 수도 있으며, 반응속도가 느린 경우에는 별도의 고속유동층을 설치하거나 반응기 하부는 기포유동층 조건에서 조업하고 상부를 고속유동층 형태로 설계하는 방법이 사용될 수 있다4-6).

    이와 같이 흡수반응기와 재생반응기를 모두 기포유동층으로 구성할 경우, 두 반응기(SEWGS 및 재생반응기)를 기포유동층으로 사용하고 별도의 고속유동층을 적용하여 흡수제를 이송시키는 방법과 두 반응기 모두 기포유동층을 적용하고, 두 개의 반응기 중 하나에 대해 반응기하부는 기포유동층 조건에서 조업하고 상부를 고속 유동층 형태로 설계하는 방법이 사용될 수 있다4-6).

  7. H. J. Ryu, H. S. Kim, S. Y. Lee, D. H. Lee, J. C. Kim, "Effects of Operating Variables on Sorption Capacity of $CO_2$ absorbents for SEWGS Process", Korean Chem. Eng. Res., Vol. 50, No. 6, 2012, pp. 994-1001. 

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    CO2 흡수제의 반응성 해석과 관련하여 Ryu 등7)은 SEWGS 시스템에 사용하기 위해 개발된 두 종류의 CO2 흡수제(PKM1-SU, P4-600)에 대해 흡수-재생 반복횟수, 스팀농도, 재생온도 및 압력의 영향을 측정 및 해석하였으며 두 흡수제 모두 흡수-재생 반응속도의 한계에 의해 흡수-재생반응기 모두 기포유동층 조건에서 조업해야 하는 것으로 보고하였다.

    본 연구에서는 기존 연구7)에서 사용된 두 종류의 CO2 흡수제(PKM1-SU, P4-600)를 사용하여 마모실험 시간과 가습의 유무(humidified and not humidified) 에 따른 마모손실량을 측정 및 해석하였으며 이를 바탕으로 CO2 흡수제의 주된 마모원인(마멸 또는 파쇄)을 파악하고 마모손실이 적은 흡수제를 선정하고 흡수제의 고체순환 방향도 결정하고자 하였다.

    기존 보고7)에서 PKM1-SU 입자와 P4-600 입자에 대한 CO2 흡수-재생 실험 결과 두 입자 모두 흡수반응이 종결되기 위한 시간과 재생반응이 종결되기 위해 필요한 시간이 매우 길게 나타났으며, 이와 같은 장기간의 흡수-재생반응 시간을 확보하기 위해서는 흡수반응기와 재생반응기 모두 기포유동층 형태로 구성해야 하는 것으로 나타났다.

    기존 보고7)에서 PKM1-SU 입자의 경우 P4-600 입자에 비해 CO2 흡수능이 높게 나타난 반면 P4-600입자의 경우 본 연구를 통한 내마모도 실험 결과 PKM1-SU 입자에 비해 마모손실이 낮게 나타났다.

    - 각 흡수제의 CO2 흡수능은 흡수-재생 반복횟수가 증가함에 따라 지속적으로 감소할 수 있으나, 기존 연구7)에서 측정한 최종 반복횟수인 5회째의 흡수능을 기준으로 한다.

    - 스팀농도 증가에 따라 PKM1-SU 입자는 CO2 흡수능이 증가하지만, 스팀공급량을 증가시키는 경우 전체 공정의 경제성이 저하되므로 기존 연구7)에서 측정한 스팀 농도 10%일 때의 실험결과를 기준으로 한다.

  8. H. J. Ryu, J. S. Hyun, H. Kim, T. S. Hwang, "Reaction Characteristics of WGS Catalyst with Fraction of Catalyst in a Batch Type Fluidized Bed Reactor", Trans. of the Korean Hydrogen and New Energy Society, Vol. 22, No. 4, 2011, pp. 465-473. 

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    또한 WGS 촉매의 반응성과 관련하여 Ryu 등8), Kim 등9) 은 상압 및 가압 기포유동층 반응기에서 WGS 촉매에 의한 CO 전환율에 미치는 유속, 온도, steam/CO 비, 압력의 영향을 측정 및 고찰하였으며 선정된 최적조업조건에서 연속운전을 실증하였다.

  9. H. Kim, D. H. Lee, S. Y. Lee, T. S. Hwang, H. J. Ryu, "Reaction Characteristics of WGS Catalyst for SEWGS Process in a Pressurized Fluidized Bed Reactor", Trans. of the Korean Hydrogen and New Energy Society, Vol. 23, No. 4, 2012, pp. 337-345. 

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    또한 WGS 촉매의 반응성과 관련하여 Ryu 등8), Kim 등9) 은 상압 및 가압 기포유동층 반응기에서 WGS 촉매에 의한 CO 전환율에 미치는 유속, 온도, steam/CO 비, 압력의 영향을 측정 및 고찰하였으며 선정된 최적조업조건에서 연속운전을 실증하였다.

  10. Y. S. Moon, C. K. Yi, J.E. Son, C. K. Ryu, J. H. Choi, "The Effect of Fluidized-Bed Variables on Attrition of Solid Particles", J. Korean Ind. Eng. Chem., Vol. 16, No. 5, 2005, pp. 603-608. 

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    파쇄는 충격에 의해 입자가 중간 크기의 입자로 파괴되는 것을 말하며 미세입자보다 중간크기의 입자량이 상대적으로 많아진다10).

  11. Y. S. Park and J. E. Son, "Attrition characteristics of Domestic Low Grade Antracite Coal in a Fluidized Bed Combustor", HWAHAK KONGHAK, Vol. 28, No. 3, 1990, pp. 320-326. 

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    따라서 실제와 유사한 상황으로 모사된 실험방법으로 입자의 마모속도를 평가하는 것이 일반적이다11).

  12. J. Werther and W. Xi, "Jet Attrition of Catalyst Particles in Gas Fluidized Beds", Powder technology, Vol. 76, No. 15, 1993, pp. 39-46. 

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    유동층 공정에서 입자 마모는 1) 분산판의 오리피스에서 고속의 기체제트에 의해 발생되는 고체끼리의 충돌에 의해서, 2) 기포의 거동에 의해 이웃한 입자들 사이에서 발생하는 상대적으로 낮은 속도의 충격에 의해서, 3) 층 표면에서 기포 파괴에 의해 발생하는 입자 사이의 높은 속도의 충격에 의해서, 4) 입자와 벽 혹은 내부구조물과의 충돌에 의해서, 5) 사이클론과 loop seal 등에서 입자간 충돌 혹은 입자와 벽의 충돌에 의해서 발생한다12-13).

  13. D. Merrick and J. Highley, "Particle size reduction and elutriation in a fluidized bed process", AICHE Symp. Ser., Vol 70, No. 137, 1994, pp. 367. 

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    유동층 공정에서 입자 마모는 1) 분산판의 오리피스에서 고속의 기체제트에 의해 발생되는 고체끼리의 충돌에 의해서, 2) 기포의 거동에 의해 이웃한 입자들 사이에서 발생하는 상대적으로 낮은 속도의 충격에 의해서, 3) 층 표면에서 기포 파괴에 의해 발생하는 입자 사이의 높은 속도의 충격에 의해서, 4) 입자와 벽 혹은 내부구조물과의 충돌에 의해서, 5) 사이클론과 loop seal 등에서 입자간 충돌 혹은 입자와 벽의 충돌에 의해서 발생한다12-13).

  14. C. K. Ryu and J. B. Lee, "Standard Test Method for Determination of Attrition of Powdered sorbents by Air Jet", KEPRI report, 1991, TM.97GJ17, I 1999. 431. 

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    ASTM D5757-95 방법은 일반적인 마모지표(attrition index, AI 혹은 AI(t)) 또는 기체 제트지표(air jet index, AJI(t))와 수정 마모지표 (corrected attrition index, CAI 혹은 CAI(t))를 결정하여 입자의 마모도 표시에 사용한다14).

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