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Polyethersulfone-PVP 용액의 상전이를 통한 아연공기전지의 다공성 분리막 제조
Preparation of Porous Separators for Zn Air Batteries Through Phase Inversions of Polyethersulfone-PVP Solutions 원문보기

멤브레인 = Membrane Journal, v.24 no.1, 2014년, pp.10 - 19  

조유송 (한국기술교육대학교 에너지.신소재.화학공학부) ,  구자경 (한국기술교육대학교 에너지.신소재.화학공학부)

초록
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본 연구에서는 아연공기전지용 분리막으로 사용하기 위한 다공성 막을 Polyethersulfone (PES) 용액의 상전이법을 이용하여 제조하였다. 캐스팅 용액은 PES/polyvinylpyrrolidone(PVP)/N-methylpyrrolidone(NMP) 용액으로 그리고, 비용매는 물을 사용하여 분리막을 제조하였다. 제조된 분리막을 이용하여 아연공기전지를 제작하였다. 분리막의 모폴로지는 캐스팅 용액 내의 PES 및 PVP의 함량을 통해 조절하였다. 제조된 분리막의 기계적 특성, 이온전도도 및 모폴로지는 인장실험, impedance 실험 및 SEM을 이용하여 측정하였다. 아연공기전지의 성능은 current interrupt method (CIM)와 정전류 방전실험을 통하여 측정하였다. 캐스팅 용액 내의 PES 함량이 증가함에 따라 기계적 강도는 증가한 반면 이온전도도는 감소하였다. 반면, 캐스팅 용액 내의 PVP 함량이 증가함에 따라 이온전도도는 증가하였지만 기계적 강도는 감소하였다. 이와 같은 이온전도도 경향의 아연공기전지 내에서의 효과는 current interrupt method와 정전류 방전실험에서 확인되었다. PES 함량이 높은 캐스팅 솔루션의 분리막으로 제조된 전지는 높은 IR 손실과 낮은 방전용량을 보였으며, PVP 함량이 높은 캐스팅 솔루션의 분리막으로 제조된 전지는 낮은 IR손실과 높은 방전용량을 보였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

Porous flat sheet membranes for separators in Zn air batteries were prepared with polyethersulfone (PES) solutions by immersion precipitation phase inversion method. PES/polyvinylpyrrolidone(PVP)/N-methylpyrrolidone(NMP) mixtures were used for casting solutions and water was used for coagulant. With...

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

  • 따라서 침 지침강법에 의한 막 형성 과정은 고분자/용매/비용매 간의 3성분계 상도를 통한 정성적인 예측이 가능하다[6]. 본 연구에서는 또한 침지침강법을 통하여 비대칭막을 제조하는 과정에서 분리막의 모폴로지 개선을 위하여 여러 함량의 polyvinylpyrrolydone (PVP)을 고분자 용액에 첨가하여 그 영향을 관찰하였다. PVP는 극성 수용성 고분자이므로 비대칭막의 친수성을 증대하여 수용액인 전해질의 보유능력을 향상시킬 것으로 기대되며, 또한 PVP는 비대칭막을 제조하는 과정에서 공극의 구조에 큰 영향을 미치는 것으로 알려져 있으므로[7,8] 이온의 이동에 영향을 미칠 수 있으며, 이온전도도를 개선할 수 있을 것으로 기대된다.
  • 본 연구에서는 아연공기전지에서 사용되기 위한 중요한 조건으로서 높은 인장강도와 이온전도도의 조건을 충족시키는 분리막을 얻기 위한 방편으로 polysulfone 계열인 polyethersulfone (PES) 재질의 다공성막을 선택하였다. polysulfone 계열의 고분자는 기계적 열적 안정성을 보이는 저가의 고분자이므로 연료전지의 지지체로서도 연구되고 있다[4].
  • 이러한 기계적 특성을 평가하기 위하여 본 연구에서는 20°C에서 인장강도 측정기(H5KT, Tinius Olsen)를 통해 분리막의 인장강도를 측정하였다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
PES는 어떠한 장점을 가지고 있는가? polysulfone 계열의 고분자는 기계적 열적 안정성을 보이는 저가의 고분자이므로 연료전지의 지지체로서도 연구되고 있다[4]. PES는 Polyethylene 및 Polypropylene에 비하여 친수성이 매우 높으며, 이로 인해 수용액 전해질의 보유능력을 월등히 높일 수 있다. PES는 또한 상온에서 유리상을 보이는 강도 높은 고분자이므로 겔음극의 팽창 및 수축에서 야기되는 장력에 의한 변형률을 최소화할 수 있으며, 적절한 인장강도를 지니므로 아연공기전지에서의 분리막으로 적합 하게 기능할 것으로 기대할 수 있다. PES를 분리막으로 사용하기 위하여 다공성 막으로 제조하는 방법으로는 상변환(phase inversion)법을 사용하였다.
아연공기전지의 습도에 민감한 단점이 초래하는 문제는 무엇인가? 반면, 아연공기전지의 가장 큰 단점으로는 겔 상태의 음극 및 전해질이 방전 중에 대기에 직, 간접적으로 노출되어 대기의 온도와 습도에 민감한 영향을 받는다는 점이다. 대기의 습도가 낮은 경우에는 전해액의 증발로 인해 겔 음극이 수축하며, 대기의 습도가 높은 경우에는 대기의 수분을 흡수하여 팽창한다. 이러한 습도변화의 영향으로 아연공기전지 내에서는 겔 음극의 수축, 팽창이 반복하여 이루어지며, 이로 인하여 분리막이 변형, 손실되고 단락이 일어날 수 있는 위험이 상존한다[1,2].
겔 고분자 전해질이 다공성 고분자막에 비해 가지는 단점은 무엇인가? 반면, 아연공기전지의 경우 표준으로 사용되기 위한 분리막의 최적 재질에 대하여 아직 깊게 논의된 바가 없으며 단지, 리튬이온전지에서 사용되는 PE, PP 재질의 다공성 막을 그대로 사용하거나[1,2], 겔 고분자 전해질막[3]을 사용하는 연구가 진행되고 있다. 이 중 겔 고분자 전해질의 경우 다공성 고분자막에 비하여 다소 낮은 이온전도도를 보이며 기계적 강도도 비교적 낮으므로 아직은 분리막으로 활용하는 데에 한계를 드러내고 있다. PE, PP 재질 다공성 분리막의 경우는 재질 특성상 소수성을 보이므로 수용성 전해질을 사용하는 아연공기전지에서는 전해질 보유능력이 떨어지고 결과적으로 낮은 이온전도도를 보이는 부적합한 면이 있다.
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참고문헌 (14)

  1. J. H. Kim, S. W. Eom, S. I. Moon, M. S. Yun, and J. Y. Kim, "Effect of the Conducting Agent on Characteristics of Cathode for Zn/Air Batteries", J. Kor. Electrochem. Soc., 5, 2, 74 (2002). 

  2. J. H. Kim, S. W. Eom, S. I. Moon, M. S. Yun and J. Y. Kim, "Development of Zin Air Battery for Cellular Phone", J. Kor. Inst. Electr. Electronic. Mat. Eng., 17, 9, 936 (2004). 

  3. C. Kim and J. K. Koo, "Preparation of Gel Polymer Electrolyte Membranes of Polyvinyl Alcohol and Poly (acrylic acid) for Zn Air Batteries", Membrane Journal, 22, 3, 208 (2012). 

  4. D. J. Kim, H. Y. Hwang, H. J. Kim, and S. Y. Nam, "Preparation and Characterization of Polysulfone Substrate for Reinforced Composite Membrane Fuel Cell Membrane", Membrane Journal, 19. 63 (2009). 

  5. M. J. Kim, S. D. Lee, and K. H. Youm, "Effect of Inorganic Salt additives on Formation of Phase- Inversion Polyethersulfone Ultrafiltration Membrane", Membrane Journal, 12, 2, 79 (2002). 

  6. H. Stathmann, K. Kock, P. Amar, and R. W. Baker, "The formation mechanism of asymmetric membranes", Desalination, 16, 179 (1975). 

  7. M. J. Han and S. T. Nam, "Thermodynamic and Rheological Variation in Polysulfone solution by PVP and Its Effect in the Preparation of Phase Inversion Membrane", J. Membr. Sci., 202, 61 (2002). 

  8. B. Jung, J. K. Yoon, B. Kim, and H. W. Rhee, "Effect of Molecular Weight of Polymeric Additives on Formation, Permeation Properties and Hyperchlorite Treatment of asymmetric Polyacrylonitile Membranes", 243, 45 (2004). 

  9. R. M. Boom, I. M. Wienk, Th. Van Den Boomgaard, and C. A. Smolders, "Microstructures in Phase Inversion Membranes. Part 2. The Role of a Polymeric Additive", J. Membr. Sci., 73, 277 (1992). 

  10. I. Cabasso, E. Klein, and J. K. Smith, "Polysulfon Hollow-Fibers. I. Spinning and Properties", J. Appl. Polym. Sci., 20, 2377 (1976). 

  11. C. M. Tam, M. Dal-Cin, and M. D. Guiver, "Polysulfon Membranes. IV. Performance Evaluation of Radel A/PVP Membranes", J. Membr. Sci., 78, 123 (1993). 

  12. H. T. Yeo, S. T. Lee, and M. J. Han, "Role of a polymer additive in casting solution in preparation of phase inversion polysulfone membranes", J. Chem. Eng. Jpn., 33, 180, (2000). 

  13. G. M. Wu, S. J. Lin, and C.C. Yang, "Preparation and characterization of PVA/PAA membranes for solid polymer electrolytes". J. Membr. Sci., 275, 127 (2006). 

  14. E. E. A-Hady, M. M. E-Toony, and M. O. A-Hamed, "Grafting of glycidyl methacrylate/styrene onto polyvinyldine fluoride membranes for proton exchange fuel cell", Electrochemica Acta, 103, 32 (2013). 

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