[논문]제지공장 슬러지를 이용한 생분해성 육묘 포트의 물리화학적 특성 연구

이지영; 김철환; 이경선; 조후승; 남혜경; 박형훈; 문선옥

doi:10.7584/ktappi.2014.46.5.009

제지공장 슬러지를 이용한 생분해성 육묘 포트의 물리화학적 특성 연구
Physico-chemical Characteristics of Biodegradable Seedling Pots Made of Paper Mill Sludges 원문보기

펄프 종이기술 = Journal of Korea TAPPI, v.46 no.5, 2014년, pp.9 - 18

이지영 (경상대학교 임산공학과) , 김철환 (경상대학교 임산공학과) , 이경선 (경상대학교 임산공학과) , 조후승 (경상대학교 임산공학과) , 남혜경 (경상대학교 임산공학과) , 박형훈 (경상대학교 임산공학과) , 문선옥 (경상대학교 임산공학과)

Abstract ▼ AI-Helper

London Convention on the prevention of marine pollution by dumping of wastes and other matter prohibits the deliberate disposal of paper mill sludges at sea. In order to explore the alternative plan on the prohibition of sludge disposal at sea, the biodegradable seedling pot was developed by mixing the sludge with old newspaper (ONP) in appropriate mixing ratios. The C/N ratio of the mixed sludge was below 20, leading to rapid deterioration of the organic matters composing the seedling pot. The increased ONP contents in the seedling pot resulted in the increase of pot thickness and thereafter in the decrease of pot density. Cellulose fibers in ONP promoted water absorption of the pot but AKD addition helped the seedling pot to repel water during raising seedling. Breaking length and burst strength of the seedling pot were improved by addition of wet strength additives but air permeability was a little diminished. Biodegradable rate of the seedling pot in a soil was accelerated by the attack of soil microbes at the beginning, and finally the pot was completely degraded in 150 days in a soil.

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

런던협약으로 제지공장 슬러지의 해양 매립이 전면 금지되면서 제지공장 슬러지에 대한 새로운 활용방안을 찾고자 하는 연구를 수행하였다. 제지공장 슬러지와 신문지 고지를 적정 비율로 혼합하여 플라스틱 육묘 포트를 대체하기 위한 생분해성 육묘 포트를 개발하고자 하였다.
본 연구에서는 플라스틱 공정 육묘 포트를 대체하기 위한 연구의 일환으로 제지공장에서 발생되는 공정 슬러지를 이용하여 생분해성 공정 육묘 포트를 개발하고자 하였다. 이를 위해 제지 슬러지를 구성하는 유용성분, 중금속과 같은 유해 성분과 함께, 육묘 기간 동안 포트의 형상 유지 능력, 그리고 정식 후 생분해 속도 등을 분석하여 포트로서의 활용 가능성을 연구하여 플라스틱 육묘 포트를 대체할 수 있는 가능성을 탐색하고자 하였다.
본 연구에서는 플라스틱 공정 육묘 포트를 대체하기 위한 연구의 일환으로 제지공장에서 발생되는 공정 슬러지를 이용하여 생분해성 공정 육묘 포트를 개발하고자 하였다. 이를 위해 제지 슬러지를 구성하는 유용성분, 중금속과 같은 유해 성분과 함께, 육묘 기간 동안 포트의 형상 유지 능력, 그리고 정식 후 생분해 속도 등을 분석하여 포트로서의 활용 가능성을 연구하여 플라스틱 육묘 포트를 대체할 수 있는 가능성을 탐색하고자 하였다.
런던협약으로 제지공장 슬러지의 해양 매립이 전면 금지되면서 제지공장 슬러지에 대한 새로운 활용방안을 찾고자 하는 연구를 수행하였다. 제지공장 슬러지와 신문지 고지를 적정 비율로 혼합하여 플라스틱 육묘 포트를 대체하기 위한 생분해성 육묘 포트를 개발하고자 하였다.

제안 방법

일반적으로 제지슬러지로 제조된 육묘 포트의 생분해 속도에 관여하는 인자로는 온도, pH, 공기공급율(산소량), C/N율, 토양 미생물 등이 있다.¹¹⁾ 육묘 포트가 갖는 생분해 특성을 알아보기 위해서 육묘가 정식되는 토양에 6개의 포트를 약 20 cm의 깊이로 매립하여 시간이 경과함에 따른 평균무게변화와 SEM을 이용하여 포트 표면을 관찰하였다. 수분은 1일 2회 충분히 공급해 주었고 토양 내 온도는 30-40℃, 토양의 pH는 7.
생분성 육묘 포토에 해당하는 지피포트(Jiffy pot)와슬러지로 제조된 육묘 포토의 성분을 분석하기 위하여 원소분석기(CHNS-932, Leco)를 이용하여 유기물 등에 포함되어 있는 C, H, N, S를 측정하였고, Kjeldahl법을 이용하여 총질소함량(Total Kjeldahl Nitrogen Content, TKN)을 측정하였다. ICP(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer, OPTIMA 4300DV, PerkinElmer)를 사용하여 중금속 함량을 분석하였다.
각 조건의 수초지를 비교하기 위한 물성 실험으로 TAPPI Standard Method에 의거하여 두께, 겉보기 밀도, 콥 테스트, 습윤 열단장, 습윤 파열강도, 생분해 특성 분석을 위한 무게 감소율 등을 측정하였다.
가 되도록 제조하여 사용하였다. 먼저 제지공장 슬러지를 물에 분산시킨 후 일정 비율의 신문지 폐지(ONP)를 첨가하여 균일한 분산이 될 때까지 교반하였다. 여기에 습윤 지력증강제(Finex 414, TGChem Co.
먼저 제지공장 슬러지를 물에 분산시킨 후 일정 비율의 신문지 폐지(ONP)를 첨가하여 균일한 분산이 될 때까지 교반하였다. 여기에 습윤 지력증강제(Finex 414, TGChem Co.)와 AKD(EXPEL 200D, TGChem Co.)를 제지슬러지와 신문지 고지를 슬러지 전건 중량에 대하여 일정 비율씩 첨가하였다.

대상 데이터

본 연구에 사용된 제지 슬러지는 Fig. 1과 같이 경남 진주에 소재한 아트지 제조 공장에서 채취한 슬러지 (함수율 약 55-60%)를 그대로 사용하였다. 아트지 공장 슬러지는 슬러지 표면에 붉은색을 띠고 있는데 이는 응집제로 사용된 산화철 형태인 Fe³⁺가 많이 존재하기 때문인 것으로 판단된다.
2의 (b)와 같다. 슬러지와 ONP를 혼합하여 제조된 생분해성 육묘 포트는 경남 산청의 D사의 가압열건조 방식의 펄프 몰드 제조 장치에 조립하여 제조되었다. 금형에 모아진 펄프 지료는 300-400℃ 온도에서 가압과 건조된다.
제지슬러지를 이용한 육묘 포트 제조를 위해 Table 1의 조건으로 육묘 포트 원지를 평량 300 g/m²가 되도록 제조하여 사용하였다. 먼저 제지공장 슬러지를 물에 분산시킨 후 일정 비율의 신문지 폐지(ONP)를 첨가하여 균일한 분산이 될 때까지 교반하였다.

이론/모형

생분성 육묘 포토에 해당하는 지피포트(Jiffy pot)와슬러지로 제조된 육묘 포토의 성분을 분석하기 위하여 원소분석기(CHNS-932, Leco)를 이용하여 유기물 등에 포함되어 있는 C, H, N, S를 측정하였고, Kjeldahl법을 이용하여 총질소함량(Total Kjeldahl Nitrogen Content, TKN)을 측정하였다. ICP(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer, OPTIMA 4300DV, PerkinElmer)를 사용하여 중금속 함량을 분석하였다.

성능/효과

1) 화학펄프나 종이 제품의 생산 과정에서 불가피하게 발생되는 것이 슬러지이다. 일반적으로 종이 1 톤을 생산하기 위하여 10-30 톤의 공정수를 사용하고 있고, 공정수의 사용과 함께 다양한 제지공정 중에 사용되었던 고형 폐기물들은 펄프 섬유, 탄산칼슘, 클레이, 잔류약품 등을 포함하는 슬러지 형태로 매일 배출되고 있다.
2) 국내에서는 육상 매립지 부족, 사업장 폐기물 증가 등으로 육상 폐기물의 해양 투기를 탄력적으로 운영해 왔었지만, 2011년 12월 29일자로 “해양환경관리법 시행규칙”이 공포됨에 따라 2012년부터 가축 분뇨와 하수오니, 2013년부터는 음식물 폐수, 그리고 2014년부터는 모든 종류의 폐기물에 대한 해양 투기가 전면 금지될 예정이다.
5) 무림 P&P(주)와 같이 펄프와 제지 일관화 공정의 경우에는 펄프와 제지 슬러지가 동시에 배출되고 있다.
5에서는 ONP, 습윤지력증강제, 그리고 AKD의 첨가 비율에 따른 육묘 포트 물성분석용 수초지의콥 사이즈도 결과를 보여준다. ONP 첨가량의 증가와 함께 친수성을 띠는 셀룰로오스 섬유가 증가하기 때문에 사이즈제의 효능을 감소시키는 것으로 나타났다. 이로 인해 사이즈제 첨가량에 관계없이 슬러지에 대한 ONP의 혼합량을 증가시킬수록 육묘 포트 원지의 물흡수량은 빠르게 증가하였다.
그러므로 습윤 열단장과 습윤 파열강도에서 살펴본 바와 같이 제지공장 슬러지와 함께 AKD와 습윤지력 증강제, 그리고 ONP 폐지의 사용이 육묘 포트에서 종자를 파종한 후 육묘를 하는 동안 포트 자체의 형상 유지가 가능함을 의미한다.
또한 습윤 지력증강제가 1%에서 3%로 증가함에 따라 습윤 인장 강도는 0.2-0.5 kPa·㎡/g 수준에서 0.5-0.9 kPa·㎡/g 수준으로 상당히 증가하는 것을 알 수 있다.
육묘 포트는 매일 규칙적으로 이루어지는 급수 시기가 있기 때문에 급수로 인해 포트 형상이 파괴된다면 파종된 종자를 담고 있는 포트를 취급하는 작업자들에게 불편함을 야기할 수 있다. 습윤지력증강제의 첨가량 증가에 따라 습윤 열단장도 거의 비례적으로 증가하여 포트의 형상 유지에 도움을 줄 수 있을 것으로 생각되었다. 하지만 예상과는 달리 ONP 첨가량의 차이는 습윤 열단장에 큰 변화를 주지 못했다.
이로 인해 사이즈제 첨가량에 관계없이 슬러지에 대한 ONP의 혼합량을 증가시킬수록 육묘 포트 원지의 물흡수량은 빠르게 증가하였다. 습윤지력증강제의 첨가량 차이에 따른 사이즈도의 차이에는 유의성을 보이지 않았으나 AKD의 함량이 0.5%에서 0.9%로 증가함에 따라 원지가 흡수하는 물의 양은 급격히 감소하였으며 0.9%에서 가장 낮은 콥 사이즈도가 발현되었다.
하지만 예상과는 달리 ONP 첨가량의 차이는 습윤 열단장에 큰 변화를 주지 못했다. 오히려 습윤지력증강제 첨가량과 관계없이 사이즈제 첨가량의 증가가 습윤 열단장의 증가에 긍정적 영향을 미쳤다. 이는 사이즈제가 셀룰로오스 섬유가 물 분자와 수소결합하여 섬유 간 결합을 약화시키는 것을 방지하기 때문에 습윤 열단장의 향상에 기여한 것으로 보인다.
신문지 고지의 혼합 비율이 증가하면 콥 사이즈도를 증가시켜 물의 흡수를 촉진시키지만 AKD의 첨가가 포트의 물 흡수량을 빠르게 감소시킬 수 있었다. 육묘 포트의 인장강도와 파열강도는 습윤지력증강제의 첨가량이 증가할수록 모두 증가하였고, 반면에 투기도는 약간의 감소가 있었다. 육묘포트의 토양 속 생분해 속도는 토양 속에 있는 시간이 길어질수록 육묘 포트의 표면에서 관찰되는 미생물의 개체수가 증가함에 따라 포트를 구성하는 셀룰로오스의 분해가 촉진되어 약 150일 정도면 토양 속에서 포트가 완전히 분해되었다.
ONP 첨가량의 증가와 함께 친수성을 띠는 셀룰로오스 섬유가 증가하기 때문에 사이즈제의 효능을 감소시키는 것으로 나타났다. 이로 인해 사이즈제 첨가량에 관계없이 슬러지에 대한 ONP의 혼합량을 증가시킬수록 육묘 포트 원지의 물흡수량은 빠르게 증가하였다. 습윤지력증강제의 첨가량 차이에 따른 사이즈도의 차이에는 유의성을 보이지 않았으나 AKD의 함량이 0.
제지공장 슬러지의 탄질률은 20 이하로 유기물의 분해가 촉진될 수 있고, 유해 중금속은 검출되지 않았다. 제지공장 슬러지에 신문지 고지의 혼합 비율을 증가시키면 육묘 포트의 두께는 증가하고 밀도는 감소하였다. 신문지 고지의 혼합 비율이 증가하면 콥 사이즈도를 증가시켜 물의 흡수를 촉진시키지만 AKD의 첨가가 포트의 물 흡수량을 빠르게 감소시킬 수 있었다.
제지공장 슬러지에서는 Ni, Co, Se, Cd, Hg, Pb 등과 같은 중금속이온이 검출되지 않았지만 As와 Cr은 미량 검출되었다. 토양환경보전법령의 토양오염 우려 기준(As: 6 mg/kg, Cr: 4 mg/kg) 및 토양오염 대책기준에 제시된 기준 값(As: 15 mg/kg, Cr: 10 mg/kg)에 비하여 매우 적은 수준이 검출되었다.

후속연구

슬러지 내에 포함된 셀룰로오스와 헤미셀룰로오스와 같은 탄수화물만을 분리하여 바이오에탄올이나 바이오약품 제조에 이용한 연구들이 있지만 회분의 일종인 무기계 충전제가 과다하게 존재하여 경제성에 있어서는 의문점으로 남아 있다.^6-8) 핀란드 펄프제지연구소에서는 크라프트 펄프 공장의 폐수 슬러지와 목재 수피를 혼합하여 고형 연료로 활용하기 위한 연구가 수행되었지만 배출가스와 회분에서 다이옥신, 페놀, 벤젠, PCB 화합물 등 유해 성분이 검출되어 추가 연구가 진행 중이다.⁹⁾ Wood 등¹⁰⁾은펄프 공장의 이차 슬러지의 혐기 처리를 통하여 바이오 가스 이용 관련 연구를 진행하였지만 지구 온난화의 원인이 되는 메탄가스를 이용하였기 때문에 관심이 떨어 지고 있다.
^15,16) 이와 같이 펄프제지공장 슬러지는 셀룰로오스 섬유와 같은 미생물의 영양원이 되는 성분이 약 40-50% 포함되어 있기 때문에 적합한 부숙처리 기술 적용이 식물 생육에 매우 도움이 될 수 있고, 이들 슬러지의 대량 처리에도 큰 기여를 할 수 있을 것으로 기대하고 있다. 부숙 슬러지는 매립지나 절개지 복토, 폐광지의 복원, 골프장이나 연작 장애 토양의 개토제 등의 용도로 사용될 수 있을 것이다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	제지공장에서 발생된 슬러 지는 어떻게 처리하고 있는가?	일반적으로 종이 1 톤을 생산하기 위하여 10-30 톤의 공정수를 사용하고 있고, 공정수의 사용과 함께 다양한 제지공정 중에 사용되었던 고형 폐기물들은 펄프 섬유, 탄산칼슘, 클레이, 잔류약품 등을 포함하는 슬러지 형태로 매일 배출되고 있다. 현재까지 제지공장에서 발생된 슬러 지는 슬러지 전문처리업체에 슬러지 톤당 3만-5만 원의 비용을 지불하고 해양 투기를 통해 처리하고 있었다.
	화학펄프나 종이 제품의 생산 과정에서 발생하는 부산물은 무엇인가?	2012년 기준 국내 지류 생산량은 약 1,100만 톤 수준 으로 세계 8-9위에 해당하고, 국내 펄프 생산량은 기계 펄프의 경우 약 11만 톤, 그리고 화학펄프의 경우 약 45 만 톤 수준이다.1) 화학펄프나 종이 제품의 생산 과정에서 불가피하게 발생되는 것이 슬러지이다. 일반적으로 종이 1 톤을 생산하기 위하여 10-30 톤의 공정수를 사용하고 있고, 공정수의 사용과 함께 다양한 제지공정 중에 사용되었던 고형 폐기물들은 펄프 섬유, 탄산칼슘, 클레이, 잔류약품 등을 포함하는 슬러지 형태로 매일 배출되고 있다.
	펄프제지공장 슬러지 활용에 대한 연구는 무엇이 있는가?	외국에서는 펄프제지공장 슬러지 활용을 위해 다양한 연구가 진행되고 있다. 슬러지 내에 포함된 셀룰로 오스와 헤미셀룰로오스와 같은 탄수화물만을 분리하여 바이오에탄올이나 바이오약품 제조에 이용한 연구 들이 있지만 회분의 일종인 무기계 충전제가 과다하게 존재하여 경제성에 있어서는 의문점으로 남아 있다.6-8) 핀란드 펄프제지연구소에서는 크라프트 펄프 공장의 폐수 슬러지와 목재 수피를 혼합하여 고형 연료로 활용하기 위한 연구가 수행되었지만 배출가스와 회분에서 다이옥신, 페놀, 벤젠, PCB 화합물 등 유해 성분이 검출되어 추가 연구가 진행 중이다.9) Wood 등10)은펄프 공장의 이차 슬러지의 혐기 처리를 통하여 바이오 가스 이용 관련 연구를 진행하였지만 지구 온난화의 원인이 되는 메탄가스를 이용하였기 때문에 관심이 떨어 지고 있다. Tucker는 과일 및 야채 폐기물과 혼합된 제지 공장 슬러지의 부숙 처리 기술을 이용하여 부숙 토양을 제조하였는데 식물 독성을 나타내지 않음을 확인 하였다.11) 캐나다 농업환경연구소는 제지슬러지에 축분을 혼합하여 부숙시킬 경우 감자 수확량 증대에 기여 하였음을 보고하였다.12) Camberato 등13)은 펄프제지 공장 슬러지의 부숙처리를 통하여 토양의 유기 물질, 토양의 물리성, 영양원, 그리고 토양 pH에 긍정적 영향을 미친다는 사실을 확인하였다. Quaye 등14)은 제지공장 슬러지가 C:N비가 900:1로 매우 높지만 질소 고정 처리를 위한 부숙처리 방법으로 토양 개량 효과와 함께 속성수 재배에 우수한 효과를 발현하는 것을 확인하였다. 국내에서도 김 등은 제지슬러지를 육묘용 상토를 제조하기 위해 톱밥과 왕겨를 혼합하여 팽연시켜 제조한 연구를 수행하였다.15,16) 이와 같이 펄프제지공장 슬러지는 셀룰로오스 섬유와 같은 미생물의 영양원이 되는 성분이 약 40-50% 포함되어 있기 때문에 적합한 부숙처리 기술 적용이 식물 생육에 매우 도움이 될 수 있고, 이들 슬러지의 대량 처리에도 큰 기여를 할 수 있을 것으로 기대하고 있다.

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저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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