[논문]두 가지 유로 형태에 따라 이온교환수지를 채운 축전식 탈염기술

이동주; 박진수

doi:10.5229/jkes.2015.18.1.24

두 가지 유로 형태에 따라 이온교환수지를 채운 축전식 탈염기술
Application of Capacitive Deionization Packed Ion Exchange Resins in Two Flow Channels 원문보기

전기화학회지 = Journal of the Korean Electrochemical Society, v.18 no.1, 2015년, pp.24 - 30

초록
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일반적으로 저농도의 염 용액에서 탈염성능이 우수한 축전식 탈염기술에 고농도의 염을 함유한 용액을 처리할 수 있는 가능성을 확인하기 위해 spacer와 spiral 형태의 두 가지 모양의 유로에따라 이온교환수지를 채움으로써 탈염효율을 비교분석하고 기술의 적용가능성을 평가하였다. Spacer와 spiral 형태로 이온교환수지를 채운 축전식 탈염 셀의 탈염효율은 각각 77.21 및 99.94%로, 이는 spiral 형태의 유로에 채워진 이온교환수지가 유입수와 고르게 접촉할 수 있는 유로의 모양을 구성하기 때문에 많은 이온들이 제거될 수 있었다고 판단된다. 또한 pH와 축적 전하량의 변화량에서 탈염성능을 감소시킬 수 있는 페러데이 반응이 현저하게 줄어들었다. 따라서 본 연구를 통해 에너지효율적인 축전식 탈염 기술을 이용하여 고농도의 염 용액의 탈염에 대한 가능성을 제시해주었고, 이온교환수지의 혼합비율의 최적화와 연속식 전기탈이온 기술의 재생공정의 도입에 대한 추가적인 연구를 통해 이상적인 탈염기술을 개발하는 데 큰 기반이 될 것으로 기대된다.

Abstract ▼ AI-Helper

To desalinate the aqueous solutions with high salt concentration using the capacitive deionization technology, two resin/membrane capacitive deionization(RMCDI) cells were fabricated by filling mixed ion exchange resins in two different flow channels (spacer and spiral type). The salt removal efficiency of the spacer- and spiral-RMCDI was 77.21 and 99.94%, respectively. Many ions were significantly removed in a spiral RMCDI cell because the feed solution could be more evenly contacted with the ion exchange resins filled on the spiral type flow channel. As the result of the changes of pH and accumulative charges, it was observed that Faradaic reaction was diminished for a spiral RMCDI cell filled by the mixture of cation and anion exchange resins. Therefore, the desalination of the aqueous solutions with high salt concentration by the capacitive deionization technology was proven. In addition, further studies on the optimization of the mixing ratio with ion exchange resins and the introduction of the regeneration process generally occurred in the continuous electrodeionization (CEDI) technology are required to improve the RMCDI technology.

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

본 공정은 1 단계로 고농도 용액 내 다수의 염을 이온교환수지로 제거한 후 2 단계로 저농도의 용액을 축전식 탈염공정의 전극 흡착으로 수행하고 마지막 3 단계에서 셀에 외부 전위를 가하여 물분해를 유도하고 생성한 수소이온 및 수산화이온으로 이온교환수지를 재생하는 것이다. 본 연구는 이중 고농도 용액 내 다수의 염을 제거하는 1 단계에서 이온교환 수지로 제거 가능한 형태의 축전식 탈염 셀을 개발하고자 하는 것이다. 이를 위하여 축전식 탈염 셀 내 용액 유입 통로의 유로 모양을 최적화하고 이온교환 수지를 채움으로써 고농도의 염 용액의 다수 염을 이온교환수지로 탈염시켜 이후 축전식 탈염 공정 및 재생 공정을 가능하게 하는 연속 탈염 공정의 상업적인 기술 도입의 가능성을 확인해보고 문제점들을 파악하여 이를 극복할 수 있는 방안을 제시하려고 한다.
본 연구에서는 일반적인 축전식 탈염 기술의 단점으로 낮은 염 농도 범위에 대한 한계를 극복하여 고농도의 염을 제거하기 위해 이온교환수지와 이온교환 막을 이용하여 셀을 제작한 축전식 탈염기술을 개발하였다. 본 공정은 1 단계로 고농도 용액 내 다수의 염을 이온교환수지로 제거한 후 2 단계로 저농도의 용액을 축전식 탈염공정의 전극 흡착으로 수행하고 마지막 3 단계에서 셀에 외부 전위를 가하여 물분해를 유도하고 생성한 수소이온 및 수산화이온으로 이온교환수지를 재생하는 것이다.
본 연구는 이중 고농도 용액 내 다수의 염을 제거하는 1 단계에서 이온교환 수지로 제거 가능한 형태의 축전식 탈염 셀을 개발하고자 하는 것이다. 이를 위하여 축전식 탈염 셀 내 용액 유입 통로의 유로 모양을 최적화하고 이온교환 수지를 채움으로써 고농도의 염 용액의 다수 염을 이온교환수지로 탈염시켜 이후 축전식 탈염 공정 및 재생 공정을 가능하게 하는 연속 탈염 공정의 상업적인 기술 도입의 가능성을 확인해보고 문제점들을 파악하여 이를 극복할 수 있는 방안을 제시하려고 한다.

제안 방법

Fig. 1에서 보이는 것과 같이 일반적인 MCDI 탈염셀의 구조와 유사하게 셀의 모양을 고정시켜 주는 아크릴판을 기준으로 누수가 발생하지 않도록 비전도체인 실리콘 가스켓을 두고 그 사이에 탄소전극, 음이온 교환막, 스페이서, 양이온교환막, 탄소전극의 순으로 배치하였다. 다음으로 사용한 두 셀은 Fig.
다음으로 사용한 두 셀은 Fig. 2에 나타낸 것과 같이 실리콘 가스켓을 이용하여 spacer 형태와 spiral 형태의 두 가지 유로 모양을 제작하였고 MCDI 셀 구성에서 이온교환수지를 스페이서가 들어갈 위치에 추가 실리콘 가스켓을 이용하여 배치하였다. 유로 모양에 맞게 이온교환수지를 각각 9g씩 채워 셀을 조립하였고 이 셀을 RMCDI(resin + membrane CDI)라고 명명하였다.
본 연구에서는 축전식 탈염 기술에서 스페이서가 위치하는 자리에 이온교환수지를 채운 두 가지 모양의 유로를 배치함으로써 고농도의 염을 함유한 용액을 처리할 수 있는 가능성을 평가하였고 유로 모양에 따른 탈염성능을 비교분석하였다. Spacer 와 spiral 형태의 두 가지 유로 모양에 이온교환수지를 채움으로써 RMCDI 셀을 구성하였고 3500 ppm의 고농도 염 용액을 시료로 하여 MCDI 셀과 탈염성능을 비교분석하였다. RMCDI 셀 중 spiral 형태의 유로 모양을 갖춘 RMCDI 셀에서 유입수의 농도가 3500 ppm에서 2 ppm으로 감소하였고 탈염성능을 감소시키는 페러데이 반응 없이 99.
고농도의 담수인 3500 ppm NaCl 용액을 시료로 하여 spacer RMCDI와 spiral RMCDI의 셀로 탈염 실험을 수행하였고 탈염성능을 비교하기 위해 MCDI 셀의 탈염 실험도 추가 진행하였다. 일반적으로 MCDI 셀은 유출수의 이온전도도 변화를 살펴보았을 때 3 사이클 내에 동적평형상태에 도달하기 때문에 사이클에 따른 이온전도도 변화의 패턴이 일정하게 유지된다.
본 연구에서는 축전식 탈염 기술에서 스페이서가 위치하는 자리에 이온교환수지를 채운 두 가지 모양의 유로를 배치함으로써 고농도의 염을 함유한 용액을 처리할 수 있는 가능성을 평가하였고 유로 모양에 따른 탈염성능을 비교분석하였다. Spacer 와 spiral 형태의 두 가지 유로 모양에 이온교환수지를 채움으로써 RMCDI 셀을 구성하였고 3500 ppm의 고농도 염 용액을 시료로 하여 MCDI 셀과 탈염성능을 비교분석하였다.
시료는 고농도의 염을 함유한 3,500 ppm NaCl의 유입수 탱크에서 정량펌프를 이용하여 20 mL/min의 유량으로 셀의 가장자리에 유입구를 통해 유입되어 셀 내부의 유로를 거쳐 셀의 정중앙에 유출구를 통해 유입수 탱크로 다시 배출되는 회분식으로 구성하였다. 이때 배출되는 통로에 pH & 이온전도도 측정기(Orion Star A215, Thermo Scientific, USA)에 연결된 pH와 이온전도도 센서를 두어 유출수의 pH와 이온전도도를 3초 간격으로 측정하였고 컴퓨터와 연결하여 데이터를 수집하였다. 시료를 셀에 흘려주는 동안 전극을 potentiostat (SP-150 & VMP3B-20, Bio-Logic SA, France)과 연결하여 흡착 전위 1.

대상 데이터

본 연구에서는 세 가지 유형의 셀을 준비하였다. Fig.
연구에서 사용한 이온교환막은 상용화 제품 중 탈염공정에서 주로 사용되는 양이온교환막인 Neosepta^® CMX(Astom Co., Japan)와 음이온교환막인 Neosepta^® AMX(Astom Co., Japan)로 선정하였다. 유로에 채워진 이온교환수지는 국내에서 판매하는 상용화 제품 중 순수제조용 혼합수지로 양이온교환수지인 TRILITE SCR-B(Samyang Co.
, Japan)로 선정하였다. 유로에 채워진 이온교환수지는 국내에서 판매하는 상용화 제품 중 순수제조용 혼합수지로 양이온교환수지인 TRILITE SCR-B(Samyang Co., Korea)와 음이온교환수지인 TRILITE SAR10(Samyang Co., Korea)의 제품을 당량비로 혼합하여 제작한 TRILITE SM210(Samyang Co., Korea)을 사용하였고 그 특성을 Table 1에 나타내었다.
축전식 탈염용 다공성 탄소전극을 제조하기 위해 유기용매인 dimethylacetamide (Aldrich Co.)에 고분자 바인더인 poly(vinylidenefluoride) (Shanghai chemical Co., M.W. 1,800,000)를 녹인 후 탄소체인 활성탄소분말(P-60, Daedong AC Co.

성능/효과

Spacer 와 spiral 형태의 두 가지 유로 모양에 이온교환수지를 채움으로써 RMCDI 셀을 구성하였고 3500 ppm의 고농도 염 용액을 시료로 하여 MCDI 셀과 탈염성능을 비교분석하였다. RMCDI 셀 중 spiral 형태의 유로 모양을 갖춘 RMCDI 셀에서 유입수의 농도가 3500 ppm에서 2 ppm으로 감소하였고 탈염성능을 감소시키는 페러데이 반응 없이 99.94%의 제거효율로 가장 많은 이온들이 제거되었다. 하지만 대부분의 이온들은 이온교환 수지에 의해 제거되었고 이온교환수지의 재생이 별도로 요구되었다.
3%의 전하효율을 나타내었다. 따라서 spacer와 spiral 형태의 유로모양에 이온 교환수지를 채운 RMCDI 셀은 MCDI 셀보다 대다수의 염이 이온교환수지를 통해 제거되어 고농도의 염 용액을 탈염하기 위해 높은 탈염성능을 나타내며 이 중 spiral RMCDI 셀이 가장 우수한 탈염성능을 나타내었다. 이러한 연구결과는 고농도의 염 용액을 처리하는데 단점이 있던 축전식 탈염기술의 한계를 극복하는 가능성을 제시하였고, 이온교환수지에 흡착된 염을 탈 염할 수 있는 추가적인 연구를 진행함으로써 연속식 전기탈이온기술^22,23)을 기반으로 이온교환수지의 재생과정이 별도로 요구되지 않는 연속적인 축전식 탈염 기술을 개발하는데 중요한 기초가 될 것으로 사료된다.

후속연구

기존의 탈염기술인 연속식 전기탈이온 기술을 기반으로 추가적인 연구가 진행된다면 별도의 이온교환수지의 재생과정 없이 연속적인 축전식 탈염 공정이 가능할 것으로 판단되었다. 결론적으로 본 연구에서는 유로에 이온교환수지를 채워 축전식 탈염 셀을 구성함으로써 고농도의 염 용액의 탈염에 대한 가능성을 제시해주었고 적용 가능한 염 농도의 한계점을 극복하고 추가적인 연구를 통해 미래에 이상적인 탈염 기술로 도입하는데 기인할 것으로 보인다.
하지만 대부분의 이온들은 이온교환 수지에 의해 제거되었고 이온교환수지의 재생이 별도로 요구되었다. 기존의 탈염기술인 연속식 전기탈이온 기술을 기반으로 추가적인 연구가 진행된다면 별도의 이온교환수지의 재생과정 없이 연속적인 축전식 탈염 공정이 가능할 것으로 판단되었다. 결론적으로 본 연구에서는 유로에 이온교환수지를 채워 축전식 탈염 셀을 구성함으로써 고농도의 염 용액의 탈염에 대한 가능성을 제시해주었고 적용 가능한 염 농도의 한계점을 극복하고 추가적인 연구를 통해 미래에 이상적인 탈염 기술로 도입하는데 기인할 것으로 보인다.
결론적으로 두 셀에서 유출수의 pH 변화의 폭이 작게 나타났기 때문에 페러데이 반응에 의한 탈염성능이 크게 감소되지 않았을 것으로 판단되었다. 또한 두 셀에서 유출수의 pH가 산성으로 나타난 것은 혼합수지의 혼합비율에 대한 영향에 의한 것으로 판단되었고 pH가 중성으로 나타나는 혼합비율에 대한 추가적인 연구를 진행하여 안정적인 유출수로 확보해야 할 것으로 판단하였다.
따라서 spacer와 spiral 형태의 유로모양에 이온 교환수지를 채운 RMCDI 셀은 MCDI 셀보다 대다수의 염이 이온교환수지를 통해 제거되어 고농도의 염 용액을 탈염하기 위해 높은 탈염성능을 나타내며 이 중 spiral RMCDI 셀이 가장 우수한 탈염성능을 나타내었다. 이러한 연구결과는 고농도의 염 용액을 처리하는데 단점이 있던 축전식 탈염기술의 한계를 극복하는 가능성을 제시하였고, 이온교환수지에 흡착된 염을 탈 염할 수 있는 추가적인 연구를 진행함으로써 연속식 전기탈이온기술^22,23)을 기반으로 이온교환수지의 재생과정이 별도로 요구되지 않는 연속적인 축전식 탈염 기술을 개발하는데 중요한 기초가 될 것으로 사료된다.
Spiral RMCDI 셀을 이용하여 탈염 시 가장 많은 염이 제거되었다. 축전식 탈염기술에서 고농도의 염 용액을 처리하기 위해 적용이 가능한 기술이 될 것으로 판단된다.
Spiral RMCDI 셀로 운전하였을 때 거의 모든 염이 제거되었고 이온교환수지가 채워진 spiral 형태의 유로가 spacer 형태의 유로보다 많은 이온들을 제거하는데 기인한 것으로 판단된다. 하지만 RMCDI 기술을 이용함으로써 많은 양의 이온들이 탈염되었지만 이는 유로에 채워진 이온교환수지에 탈염된 것으로 별도의 이온교환수지의 재생이 요구되며 이 기술을 상업적으로 도입할 경우 재생과정에 대한 연구가 추가적으로 필요하다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	축전식 탈염 기술의 성능에 영향을 주는 요인은 무엇인가?	축전식 탈염 기술의 성능을 크게 좌우할 수 있는 연구 분야는 전극, 모듈개발, 운전조건 등이 있다. 이들 중 가장 직접적으로 성능에 영향을 주는 부분은 전극이고 전극물질의 종류, 전극의 형태로 크게 구분할 수 있다.
	축전식 탈염 기술의 단점은 무엇인가?	재생과정에서 별도의 화학약품을 사용하지 않아 친환경적인 기술이고, 대부분의 이온들이 전극으로부터 신속하게 탈착되기 때문에 높은 회수율을 보이고, 축전기의 원리를 기반으로 이온들을 흡착하는 과정은 에너지를 저장하는 과정과 같기 때문에 탈착하는 과정에서 이 에너지를 회수할 수 있는 기술이 개발된다면 가역적이고 이상적인 탈염기술이 될 수 있는 수많은 장점들을 갖고 있는 기술이다.1-6) 하지만 축전식 탈염 기술은 안정성에 대한 문제로 인해 상업적으로 적용사례가 극히 적다는 단점이 있다. 또한 일반적으로 탈염기술은 에너지 비용을 고려하여 물속에 용해된 이온의 종류와 농도에 따른 적절한 탈염기술을 적용해야 하는데 축전식 탈염 기술은 상당히 낮은 염 농도의 용액에서 고효율을 나타내기 때문에 비교적 염 농도가 낮은 기수(brackish water)에 국한되어야 한다.
	축전식 탈염 기술의 장점은 무엇인가?	두 전극사이에 이온을 함유한 용액을 흘려주는 동안 전극에 전위를 공급하면 전극에서 전하는 전극과 용액 사이에서 이온들을 전극 표면으로 흡착시키고 전기이중층을 형성한다. 이러한 원리를 바탕으로 전위의 공급 및 중단으로 이온들의 흡착과 탈착 또는 탈염 및 재생과정이 가능하여 비교적 운전이 간편하고, 전기이중층을 형성할 수 있는 낮은 전압으로 탈염이 가능하여 에너지 소모가 다른 탈염기술에 비해 가장 낮다. 재생과정에서 별도의 화학약품을 사용하지 않아 친환경적인 기술이고, 대부분의 이온들이 전극으로부터 신속하게 탈착되기 때문에 높은 회수율을 보이고, 축전기의 원리를 기반으로 이온들을 흡착하는 과정은 에너지를 저장하는 과정과 같기 때문에 탈착하는 과정에서 이 에너지를 회수할 수 있는 기술이 개발된다면 가역적이고 이상적인 탈염기술이 될 수 있는 수많은 장점들을 갖고 있는 기술이다.1-6) 하지만 축전식 탈염 기술은 안정성에 대한 문제로 인해 상업적으로 적용사례가 극히 적다는 단점이 있다.

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저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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