본 연구에서는 가스 하이드레이트 기술을 이용하여 철강 공정 배기가스로부터 $CO_2$를 분리하는데 사용하는 여러 촉진제의 성능을 조사하였다. 이 실험에서는 $CO_2/N_2$혼합가스 ($CO_2/N_2$=20/80, 40/60)와 $CO_2/N_2$ 이외에 CO, $H_2$가 첨가된 Blast furnace gas (BFG) 모델 가스를 대상 가스로 사용하였다. 촉진제로는 구조 II 하이드레이트를 형성한다고 알려진 tetrahydrofuran (THF), propylene oxide, 1,4-dioxane 를 사용하였으며, 각 가스에 대하여 촉진제를 농도별로 첨가했을 때 상평형점의 변화를 측정하였다. 상평형점은 "연속" Quartz crystal microbalance (QCM) 방식을 이용하였다. 또한, Powder X-ray diffraction (PXRD) 분석을 통하여 촉진제의 첨가가 가스 하이드레이트 구조에 미치는 영향을 알아보았다.
본 연구에서는 가스 하이드레이트 기술을 이용하여 철강 공정 배기가스로부터 $CO_2$를 분리하는데 사용하는 여러 촉진제의 성능을 조사하였다. 이 실험에서는 $CO_2/N_2$ 혼합가스 ($CO_2/N_2$=20/80, 40/60)와 $CO_2/N_2$ 이외에 CO, $H_2$가 첨가된 Blast furnace gas (BFG) 모델 가스를 대상 가스로 사용하였다. 촉진제로는 구조 II 하이드레이트를 형성한다고 알려진 tetrahydrofuran (THF), propylene oxide, 1,4-dioxane 를 사용하였으며, 각 가스에 대하여 촉진제를 농도별로 첨가했을 때 상평형점의 변화를 측정하였다. 상평형점은 "연속" Quartz crystal microbalance (QCM) 방식을 이용하였다. 또한, Powder X-ray diffraction (PXRD) 분석을 통하여 촉진제의 첨가가 가스 하이드레이트 구조에 미치는 영향을 알아보았다.
In this work, the performance of various promoters was investigated used in $CO_2$ separation from the gases emitted from steel-making process using gas hydrate technology. The studied promoters are tetrahydrofuran (THF), propylene oxide and 1,4-dioxane, which are all expected to form a s...
In this work, the performance of various promoters was investigated used in $CO_2$ separation from the gases emitted from steel-making process using gas hydrate technology. The studied promoters are tetrahydrofuran (THF), propylene oxide and 1,4-dioxane, which are all expected to form a structure II hydrate, and the target gases include $CO_2/N_2$ mixed gases ($CO_2/N_2$ = 20/80 and 40/60) and Blast Furnace Gas (BFG). The phase equilibrium points were measured when each promoter was added with various concentrations. For fast acquisition of abundant data, the "continuous" Quartz crystal microbalance (QCM) method was employed. In addition, the crystal structure of each gas hydrate was analyzed by Powder X-ray diffraction (PXRD).
In this work, the performance of various promoters was investigated used in $CO_2$ separation from the gases emitted from steel-making process using gas hydrate technology. The studied promoters are tetrahydrofuran (THF), propylene oxide and 1,4-dioxane, which are all expected to form a structure II hydrate, and the target gases include $CO_2/N_2$ mixed gases ($CO_2/N_2$ = 20/80 and 40/60) and Blast Furnace Gas (BFG). The phase equilibrium points were measured when each promoter was added with various concentrations. For fast acquisition of abundant data, the "continuous" Quartz crystal microbalance (QCM) method was employed. In addition, the crystal structure of each gas hydrate was analyzed by Powder X-ray diffraction (PXRD).
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문제 정의
실제로 제철소에서 배출되는 BFG 가스의 조성은 제철소마다 다소 차이가 있으며, 정확한 세부 조성은 기업비밀에 속한다. 따라서 본 연구에서는 실제 BFG 가스와 비슷한 조성인 BFG 모델 가스를 대상으로 촉진제의 영향을 확인하였다. 실험 결과 BFG 모델 가스에서도 촉진제의 효과는 THF > propylene oxide > 1,4-dioxane 순으로 나타났다.
를 분리하는 공정을 설계하기 위해서는 삼상평형 데이터가 필요하다. 본 연구에서는 CO2/N2 혼합가스 및 BFG 모델 가스를 대상으로 하여, 가스 하이드레이트 촉진제가 삼상평형에 미치는 영향을 측정하였다. 촉진제로는 THF, propylene oxide 및 1,4-dioxane를 사용하였는데, THF가 상대적으로 가장 촉진 효과가 컸으며, 1,4-dioxane이 가장 촉진 효과가 작았다.
제안 방법
PXRD 분석은 Pohang Accelerator Laboratory (PAL) 9B line (High-resolution powder diffractionbeamline)에서 수행하였다.
반응기 내부의 온도가 가스 하이드레이트의 삼상평형점에 도달하여 하이드레이트가 해리되면 수정 진동자를 통해 입력받는 주파수는 급격하게 상승하고 진동수는 급격하게 감소하였다. 가스 하이드레이트가 해리된 후 반응기 내부를 가압하면 가스 하이드레이트가 안정화되는 온도 압력 영역에 도달하여 기억 효과에 의해 처음 가스 하이드레이트를 형성할 때보다 빠른 속도로 가스 하이드레이트를 형성하였다. 기억 효과는 가스 하이드레이트가 형성되었던 물 분자들은 처음 하이드레이트를 형성하고자 하는 물 분자들 보다 작은 원동력에 의해 다시 가스 하이드레이트를 형성하는 현상이다.
이 상태에서 실험 용액을 가스 하이드레이트로 최대한 전환 시키기 위해 반응기를 일정 압력에서 5시간이상 유지하였다. 그 후 압력을 유지 시키며 반응기를 액체 질소 분위기에서 30분가량 두어 가스 하이드레이트의 해리를 방지하고 동시에 가스 하이드레이트로 전환되지 못한 물 분자를 얼음으로 전환시켰다. 반응기에 남아있는 가스를 배출한 후 주변을 액체 질소 분위기를 유지하면서 가스 하이드레이트의 샘플을 갈아서 PXRD에 적합한 크기의 분말 형태로 만들었다.
2 K까지 온도를 빠르게 올려 실험 압력까지 가압하였다. 그 후, 시간당 1.5 K씩 온도를 올리며 주파수 변화를 관찰하였다. 반응기 내부의 온도가 가스 하이드레이트의 삼상평형점에 도달하여 하이드레이트가 해리되면 수정 진동자를 통해 입력받는 주파수는 급격하게 상승하고 진동수는 급격하게 감소하였다.
상평형을 측정할 혼합용액 혹은 증류수 2 µl를 수정 진동자 위에올린 후 반응기와 결합하였다. 그 후, 실험용 가스를 이용하여 반응기를 2~3번 환기하여 반응기 내부를 실험용 가스 분위기로 조성한 후 수조에 잠기게 한 상태로 온도, 압력 센서와 QCM 200을 연결하였다. 냉각기를 이용하여 반응기 내부온도를 253.
그 후, 실험용 가스를 이용하여 반응기를 2~3번 환기하여 반응기 내부를 실험용 가스 분위기로 조성한 후 수조에 잠기게 한 상태로 온도, 압력 센서와 QCM 200을 연결하였다. 냉각기를 이용하여 반응기 내부온도를 253.2 K 이하로 낮추어 샘플 물방울을 얼음 씨앗으로 전환시키고, 얼음 씨앗이 안정화된 후 263.2 K까지 온도를 빠르게 올려 실험 압력까지 가압하였다. 그 후, 시간당 1.
기억 효과는 가스 하이드레이트가 형성되었던 물 분자들은 처음 하이드레이트를 형성하고자 하는 물 분자들 보다 작은 원동력에 의해 다시 가스 하이드레이트를 형성하는 현상이다. 다시 형성된 가스 하이드레이트의 온도를 이전과 같은 비율인 1.5 K/h로 상승시키며 이전보다 높은 압력에서 가스 하이드레이트의 해리 점을 측정하였다. 이러한 과정을 반복하여 연속적으로 가스 하이드레이트의 상평형점을 측정하였다.
반응기 온도는 수면의 높이를 일정하게 유지할 수 있는 수조에 완전히 잠기게 한 후 수조 온도를 조절하여 제어하였으며, 반응기 내부의 압력은 공급 용기를 이용하여 조절하였다. 매 10초당 Lab view 프로그램을 통해 반응기 온도와 압력을 저장하였으며, QCM 200을 통해 가스 하이드레이트의 상변화의 지표가 되는 진동수와 저항값을 저장하였다. QCM 200은 수정 진동자 위에 올라간 물질의 질량 혹은 점도의 변화를 측정하는 장치로 Stanford Research System에서 구매하였다.
또한, 반응기 내부를 관찰할 수 있게 석영 창을 설치하였다. 반응기 온도는 수면의 높이를 일정하게 유지할 수 있는 수조에 완전히 잠기게 한 후 수조 온도를 조절하여 제어하였으며, 반응기 내부의 압력은 공급 용기를 이용하여 조절하였다. 매 10초당 Lab view 프로그램을 통해 반응기 온도와 압력을 저장하였으며, QCM 200을 통해 가스 하이드레이트의 상변화의 지표가 되는 진동수와 저항값을 저장하였다.
그 후 압력을 유지 시키며 반응기를 액체 질소 분위기에서 30분가량 두어 가스 하이드레이트의 해리를 방지하고 동시에 가스 하이드레이트로 전환되지 못한 물 분자를 얼음으로 전환시켰다. 반응기에 남아있는 가스를 배출한 후 주변을 액체 질소 분위기를 유지하면서 가스 하이드레이트의 샘플을 갈아서 PXRD에 적합한 크기의 분말 형태로 만들었다. PXRD 분석은 Pohang Accelerator Laboratory (PAL) 9B line (High-resolution powder diffractionbeamline)에서 수행하였다.
촉진제의 종류는 상당히 많고, 촉진제의 농도에 따라서도 상평형이 달라지므로, 빠른 시간에 상평형을 측정하는 방법이 필요하다. 본 연구에서는, 신속하게 상평형을 측정할 수 있는 Quartz crystal microbalance (QCM) 방식을 채택 하였으며[38], 구조 II를 형성하는 촉진제로 알려진 THF, propylene oxide, 1,4-dioxane을 구조 II의 큰 동공에 포집 될 수 있는 최대량(5.6 mol%)까지 농도를 변화시켜 가면서 가스 하이드레이트의 상평형 데이터를 측정하였다. 형성된 가스 하이드레이트의 구조는 Powder X-Ray diffraction (PXRD)를 이용하여 확인하였다.
5 K/h로 상승시키며 이전보다 높은 압력에서 가스 하이드레이트의 해리 점을 측정하였다. 이러한 과정을 반복하여 연속적으로 가스 하이드레이트의 상평형점을 측정하였다.
6 mol%)까지 농도를 변화시켜 가면서 가스 하이드레이트의 상평형 데이터를 측정하였다. 형성된 가스 하이드레이트의 구조는 Powder X-Ray diffraction (PXRD)를 이용하여 확인하였다.
대상 데이터
CO2/N2 혼합가스는 Linde Korea에서 구매하였으며, CO2/N2가 각각 20%/80%과 40%/60%로 구성되어 있는 2가지 gas를 사용하였다. BFG 모델 가스는 덕양에너젠에서 구매하였으며, 조성은 Table 1에 표시하였다.
99% 이상의 순도를 가지는 가스를 사용하였다. CO2/N2 혼합가스는 Linde Korea에서 구매하였으며, CO2/N2가 각각 20%/80%과 40%/60%로 구성되어 있는 2가지 gas를 사용하였다. BFG 모델 가스는 덕양에너젠에서 구매하였으며, 조성은 Table 1에 표시하였다.
2에서 점선으로 표시된 것은 구조 I 하이드레이트의 Miller index이며, 얼음의 Miller index는 별표 (*)로 나타내었다. 모든 피크는 구조 I을 형성하는 가스 하이드레이트 피크 중 가장 특징적인(321) 피크를 이용하여 정규화 하였다. Fig.
본 연구에는 99.99% 이상의 순도를 가지는 가스를 사용하였다. CO2/N2 혼합가스는 Linde Korea에서 구매하였으며, CO2/N2가 각각 20%/80%과 40%/60%로 구성되어 있는 2가지 gas를 사용하였다.
철강공정에서 배출되는 가스인 BFG는 CO2와 N2 이외에 CO와 H2 등이 포함된 혼합가스이다. 본 연구에서는 실제 BFG의 주요성분인 CO2, N2, CO, H2를 배합한 BFG 모델 가스를 대상으로 상평형 실험을 하였다.
4에서 주목할 점은, 구조 I을 가지던 CO2/N2 (20/80) 혼합가스가 촉진제 첨가에 의해 구조 II 가스 하이드레이트를 형성하였다는 것이다. 실험에 사용한 촉진제는 모두 고리모양에테르 형태로 고리모양에테르는 산소가 있는 친수성기와 탄소로 이루어져 있는 소수성기가 동시에 존재하는 물질이다. 가스 하이드레이트를 형성할 때 고리모양에테르의 친수성기가 물분자-고리모양에테르 상호작용을 형성할 수 있어 물에 대한 용해도가 높다.
본 연구에서는 CO2/N2 혼합가스 및 BFG 모델 가스를 대상으로 하여, 가스 하이드레이트 촉진제가 삼상평형에 미치는 영향을 측정하였다. 촉진제로는 THF, propylene oxide 및 1,4-dioxane를 사용하였는데, THF가 상대적으로 가장 촉진 효과가 컸으며, 1,4-dioxane이 가장 촉진 효과가 작았다. THF를 1 mol% 첨가하면, BFG 모델 가스의 상평형 온도가 10K 정도 상승하는 효과를 보였다.
6 mol%의 촉진제가 첨가된 용액의 가스 하이드레이트의 삼상평형을 측정한 결과다. 촉진제로는 THF, propylene oxide 및 1,4-dioxane을 사용하였으며, 촉진제의 양은 5.6 mol%로 고정하였다. 촉진제들은 모두 구조 II를 형성한다고 알려졌다[8,41,42].
촉진제로는 THF, propylene oxide, 1,4-dioxane를 사용하였고, 세 촉진제 모두 Sigma Aldrich에서 구매하였으며 측정한 각 촉진제의 순도는 99.91%, 99.51%, 99.81%이다.
성능/효과
촉진제들은 모두 구조 II를 형성한다고 알려졌다[8,41,42]. Fig. 3에서 보듯이, THF가 상대적으로 가장 큰 촉진 효과를 나타내었으며, 1,4-dioxane이 가장 작은 촉진 효과를 보였다. 이러한 경향은 앞선 논문들에서 나온 결과와 일치하는 결과이다[8,41,42].
촉진제로는 THF, propylene oxide 및 1,4-dioxane를 사용하였는데, THF가 상대적으로 가장 촉진 효과가 컸으며, 1,4-dioxane이 가장 촉진 효과가 작았다. THF를 1 mol% 첨가하면, BFG 모델 가스의 상평형 온도가 10K 정도 상승하는 효과를 보였다. CO2/N2 혼합가스는 촉진제를 첨가하지 않았을 때에는 구조 I 하이드레이트를 형성하지만, 촉진제가 첨가되었을 때에는 구조 II 하이드레이트를 형성하였다.
8과 Table 6은 용액에 포함된 THF의 농도가 BFG 모델가스의 하이드레이트의 상평형에 미치는 영향을 나타낸 것이다. 결과를 확인하면 THF가 1 mol%만 첨가되어도 같은 압력(60 bar)에서 약 10 K 높은 온도에서 하이드레이트의 상평형이 형성될 정도로 큰 안정효과를 보였다. 또한, THF의 양이 많을수록 가스 하이드레이트의 형성 촉진 효과가 커지며, 구조 II의 큰 동공에 포집될 수 있는 THF의 최대량인 5.
7에서 확인할 수 있는 점은, 앞서 언급한 CO2/N2 (20/80) 혼합 가스 시스템에서와 마찬가지로 구조 I을 가지던 BFG 모델 가스가 촉진제 첨가에 인해 구조 II 가스 하이드레이트를 형성하였다는 것이다. 따라서 가스 조성이 두 가지 이상 섞인 복잡한 조성의 혼합 가스에서도 촉진제가 우선으로 하이드레이트의 구조를 결정하는 것을 확인할 수 있었다.
CO2/N2 혼합가스는 촉진제를 첨가하지 않았을 때에는 구조 I 하이드레이트를 형성하지만, 촉진제가 첨가되었을 때에는 구조 II 하이드레이트를 형성하였다. 따라서 가스 하이드레이트의 구조는 객체 가스보다는 열역학적 촉진제에 의해 우선으로 결정됨을 확인하였다. 철강 공정의 BFG를 대상으로 하였을 때에는 THF를 5.
실험 결과 BFG 모델 가스에서도 촉진제의 효과는 THF > propylene oxide > 1,4-dioxane 순으로 나타났다. 따라서 본 연구에서 얻은 모든 실험 결과를 종합할 때, 같은 농도에서 THF가 가스 하이드레이트 형성 촉진 효과가 가장 우수하다는 것을 알 수 있다.
또한, 객체 가스가 첨가되지 않은 THF + 물 시스템에서 생성된 THF 하이드레이트는 상압에서 구조Ⅱ 하이드레이트를 형성한다[42]. 따라서 앞선 논문과 이번 결과를 종합해 볼 때 가스 하이드레이트 형성에서 가스종류보다 첨가제에 의해 우선으로 구조가 결정되는 것으로 보인다.
실험 결과 BFG 모델 가스에서도 촉진제의 효과는 THF > propylene oxide > 1,4-dioxane 순으로 나타났다.
1,4-dioxane과 propylene oxide은 압력이 높아질수록 촉진제의 촉진 효과가 떨어지는 현상을 보이는데, 순수 CO2에서 1,4-dioxane이 일정농도가 첨가되었을 때 압력이 높아질수록 촉진제의 촉진 효과가 떨어진다는 기존 보고[11]와 비슷한 결과다. 앞선 CO2/N2 (20/80) 혼합가스에서의 실험 결과와 종합해 볼 때, CO2/N2 혼합가스에서 CO2의 함량이 커질수록 높은 압력에서 1,4-dioxane과 propylene oxide의 촉진 효과가 떨어짐을 확인하였다.
질의응답
핵심어
질문
논문에서 추출한 답변
산업 부문에서 CO2의 배출을 감소시키는 이상적인 방법은 무엇인가?
CO2의 배출을 감소시키는 이상적인 방법은 공정에서의 에너지 효율을 높이는 것이다. 그러나, 철강 공정은 다른 산업 공정과 비교하면 에너지 효율이 현저히 높은 수준이기 때문에, 에너지 효율 개선에 따른 CO2 배출 감소는 기대하기 어려우므로 분리 회수하는 것이 합리적이다.
철강 공정의 온실가스 배충량은 어느정도를 차지하고 있는가?
산업 부문은 CO2 배출량 중 큰 비중을 차지한다. 산업 부문 중에서도 철강 공정은 전 세계 온실가스 배출량의 3.15%, 산업부문의 15%를 차지하고 있다. 이에 더하여, BRICs라 불리는 주요 개발 도상국인 브라질, 러시아, 인도, 중국에서는 철강 수요가 꾸준히 증가하고 있어, 철강 생산에 따른 CO2 발생량은 지속적으로 증가할 것으로 예상된다.
Blast Furnace Gas로 부터 CO2를 분리하는 기술로는 무엇들이 있는가?
철강 공정에서는 Blast Furnace Gas (BFG)라는 배기가스가 발행하는데 주로 CO2/N2 이외에 CO, H2 등이 포함된 복잡한 조성의 혼합가스다. BFG로부터 CO2를 분리하는 기술로는 냉동 증류, 분별 흡착, 가스 흡수, 막 공정 등[4]이 있으며 가스 하이드레이트를 이용한 기술도 제시된 바 있다[5,6].
참고문헌 (45)
https://www.ipcc.ch/report/ar5/wg1.
Association, W. S., "World Steel in Figures 2008. Brussels: World steel association," (2008).
Kang, S.-P. and Lee, H., "Recovery of $CO_2$ from Flue Gas Using Gas Hydrate: Thermodynamic Verification Through Phase Equi-Librium Measurements," Environ. Sci. Technol., 34, 4397(2000).
Lee, B. R., Ryu, J.-H., Han, K., Park, D.-H., Lee, K.-H. and Lee, I.-B., "Recent Research Trends on Separation of $CO_2$ Emitted From Steelmaking Process using Gas Hydrate Technology," Korean Chem. Eng. Res., 48, 232(2010).
Sloan Jr, E. D. and Koh, C., Clathrate Hydrates of Natural Gases, CRC press(2007).
Seo, Y.-T., Kang, S.-P. and Lee, H., "Experimental Determination and Thermodynamic Modeling of Methane and Nitrogen Hydrates in the Presence of THF, Propylene oxide, 1, 4-dioxane and Acetone," Fluid Phase Equilib., 189, 99(2001).
Saito, Y., Kawasaki, T., Kondo, T. and Hiraoka, R., "Methane Storage in Hydrate Phase with Water Soluble Guests," Proceeding of the Second International Conference on Gas Hydrate, Toulouse, France, pp. 459-465(1996).
Maekawa, T., "Equilibrium Conditions of Clathrate Hydrates Formed from Carbon Dioxide and Aqueous Acetone Solutions," Fluid Phase Equilib., 303, 76(2011).
Seo, Y., Kang, S.-P., Lee, S. and Lee, H., "Experimental Measurements of Hydrate Phase Equilibria for Carbon Dioxide in the Presence of THF, Propylene Oxide, and 1, 4-dioxane," J. Chem. Eng. Data, 53, 2833(2008).
Mohammadi, A. H., Martinez-Lopez, J. F. and Richon, D., "Determining Phase Diagrams of Tetrahydrofuran + Methane, Carbon Dioxide or Nitrogen Clathrate Hydrates Using an Artificial Neural Network Algorithm," Chem. Eng. Sci., 65, 6059(2010).
Strobel, T. A., Koh, C. A. and Sloan, E. D., "Thermodynamic Predictions of Various Tetrahydrofuran and Hydrogen Clathrate Hydrates," Fluid Phase Equilib., 280, 61(2009).
Fan, S., Liang, D. and Guo, K., "HydrRAate Equilibrium Conditions for Cyclopentane and a Quaternary Cyclopentane-rich Mixture," J. Chem. Eng. Data, 46, 930(2001).
Trueba, A. T., Rovetto, L. J., Florusse, L. J., Kroon, M. C. and Peters, C. J., "Phase Equilibrium Measurements of Structure II Clathrate Hydrates of Hydrogen with Various Promoters," Fluid Phase Equilib., 307, 6(2011).
Zhang, J. and Lee, J. W., "Equilibrium of Hydrogen + Cyclopentane and Carbon Dioxide + Cyclopentane Binary Hydrates," J. Chem. Eng. Data, 54, 659(2008).
Zhang, J. and Lee, J. W., "Enhanced Kinetics of $CO_2$ Hydrate Formation Under Static Conditions," Ind. Eng. Chem. Res., 48, 5934(2008).
Mohammadi, A. H. and Richon, D., "Phase Equilibria of Clathrate Hydrates of Methyl Cyclopentane, Methyl Cyclohexane, Cyclopentane or Cyclohexane + Carbon Dioxide," Chem. Eng. Sci., 64, 5319(2009).
Lim, Y.-A., Babu, P., Kumar, R. and Linga, P., "Morphology of Carbon Dioxide-hydrogen-cyclopentane Hydrates with or Without Sodium Dodecyl Sulfate," Crystal Growth & Design 13, 2047(2013).
Shimada, W., Ebinuma, T., Oyama, H., Kamata, Y., Takeya, S., Uchida, T., Nagao, J. and Narita, H., "Separation of Gas Molecule Using Tetra-n-butyl Ammonium Bromide Semi-clathrate Hydrate Crystals," Jpn. J. Appl. Phys., 42, L129(2003).
Shin, K., Kim, Y., Strobel, T. A., Prasad, P., Sugahara, T., Lee, H., Sloan, E. D., Sum, A. K. and Koh, C. A., "Tetra-n-butylammonium Borohydride Semiclathrate: A Hybrid Material for Hydrogen Storage," J. Phys. Chem. A, 113, 6415(2009).
Acosta, H. Y., Bishnoi, P. R. and Clarke, M. A., "Experimental Measurements of the Thermodynamic Equilibrium Conditions of Tetra-n-butylammonium Bromide Semiclathrates Formed from Synthetic Landfill Gases," J. Chem. Eng. Data, 56, 69(2010).
Lee, S., Lee, Y., Park, S. and Seo, Y., "Phase Equilibria of Semiclathrate Hydrate for Nitrogen in the Presence of Tetra-n-Butylammonium Bromide and Fluoride," J. Chem. Eng. Data, 55, 5883 (2010).
Chapoy, A., Gholinezhad, J. and Tohidi, B., "Experimental Clathrate Dissociations for the Hydrogen + Water and Hydrogen + Tetrabutylammonium Bromide + Water Systems," J. Chem. Eng. Data, 55, 5323(2010).
Li, G., Liu, D. and Xie, Y., "Study on Thermal Properties of TBAB-THF Hydrate Mixture for Cold Storage by Dsc," J. Therm. Anal. Calorim., 102, 819(2010).
Oshima, M., Shimada, W., Hashimoto, S., Tani, A. and Ohgaki, K., "Memory Effect on Semi-clathrate Hydrate Formation: A Case Study of Tetragonal Tetra-n-butyl Ammonium Bromide Hydrate," Chem. Eng. Sci., 65, 5442(2010).
Rodionova, T., Komarov, V., Villevald, G., Aladko, L., Karpova, T. and Manakov, A., "Calorimetric and Structural Studies of Tetrabutylammonium Chloride Ionic Clathrate Hydrates," J. Phys. Chem. B, 114, 11838(2010).
Deschamps, J. and Dalmazzone, D., "Hydrogen Storage in Semiclathrate Hydrates of Tetrabutyl Ammonium Chloride and Tetrabutyl Phosphonium Bromide," J. Chem. Eng. Data, 55, 3395(2010).
Li, S., Fan, S., Wang, J., Lang, X. and Wang, Y., "Semiclathrate Hydrate Phase Equilibria for $CO_2$ in the Presence of Tetra-n-Butyl Ammonium Halide (bromide, chloride, or fluoride)," J. Chem. Eng. Data, 55, 3212(2010).
Li, X.-S., Xu, C.-G., Chen, Z.-Y. and Wu, H.-J., "Tetra-n-butyl Ammonium Bromide Semi-clathrate Hydrate Process for Post-combustion Capture of Carbon Dioxide in the Presence of Dodecyl Trimethyl Ammonium Chloride," Energy, 35, 3902(2010).
Li, X.-S., Xia, Z.-M., Chen, Z.-Y., Yan, K.-F., Li, G. and Wu, H.- J., "Equilibrium Hydrate Formation Conditions for the Mixtures of $CO_2$ + $H_2$ + Tetrabutyl Ammonium Bromide," J. Chem. Eng. Data, 55, 2180(2009).
Mayoufi, N., Dalmazzone, D., Furst, W., Delahaye, A. and Fournaison, L., " $CO_2$ Enclathration in Hydrates of Peralkyl-(ammonium/ phosphonium) Salts: Stability Conditions and Dissociation Enthalpies," J. Chem. Eng. Data, 55, 1271(2009).
Makino, T., Yamamoto, T., Nagata, K., Sakamoto, H., Hashimoto, S., Sugahara, T. and Ohgaki, K., "Thermodynamic Stabilities of Tetra-n-butyl Ammonium Chloride + $H_2$ , $N_2$ , $CH_4$ , $CO_2$ , or $C_2H_6$ Semiclathrate Hydrate Systems," J. Chem. Eng. Data, 55, 839 (2009).
Deschamps, J. and Dalmazzone, D., "Dissociation Enthalpies and Phase Equilibrium for TBAB Semi-clathrate Hydrates of $N_2$ , $CO_2$ , $N_2$ + $CO_2$ and $CH_4$ + $CO_2$ ," J. Therm. Anal. Calorim., 98, 113(2009).
Fan, S., Li, S., Wang, J., Lang, X. and Wang, Y., "Efficient Capture of $CO_2$ from Simulated Flue Gas by Formation of TBAB or TBAF Semiclathrate Hydrates," Energy Fuels, 23, 4202(2009).
Lee, B. R., Sa, J.-H., Park, D.-H., Cho, S., Lee, J., Kim, H.-J., Oh, E., Jeon, S., Lee, J. D. and Lee, K.-H., "Continuous" Method for the Fast Screening of Thermodynamic Promoters of Gas Hydrates Using a Quartz Crystal Microbalance," Energy Fuels, 26, 767(2011).
Sa, J.-H., Kwak, G.-H., Lee, B. R., Park, D.-H., Han, K. and Lee, K.-H., "Hydrophobic Amino Acids as a New Class of Kinetic Inhibitors for Gas Hydrate Formation," Scientific Reports, 3 (2013).
Seo, Y.-T. and Lee, H., "Structure and Guest Distribution of the Mixed Carbon Dioxide and Nitrogen Hydrates as Revealed by X-ray Diffraction and 13c Nmr Spectroscopy," J. Phys. Chem. B, 108, 530(2004).
Florusse, L. J., Peters, C. J., Schoonman, J., Hester, K. C., Koh, C. A., Dec, S. F., Marsh, K. N. and Sloan, E. D., "Stable Low-pressure Hydrogen Clusters Stored in a Binary Clathrate Hydrate," Science, 306, 469 (2004).
Alavi, S., Susilo, R. and Ripmeester, J. A., "Linking Microscopic Guest Properties to Macroscopic Observables in Clathrate Hydrates: Guest-host Hydrogen Bonding," J. Chem. Phys., 130, 174501(2009).
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