[논문]전기방사에 의한 PVDF/PU 복합나노섬유의 제조 및 특성 분석

이현재; 홍태민; 임성찬; 원종성; 이승구

doi:10.12772/tse.2015.52.088

전기방사에 의한 PVDF/PU 복합나노섬유의 제조 및 특성 분석
Preparation and Characterization of PVDF/PU Bicomponent Nanofiber by Electrospinning

한국섬유공학회지 = Textile science and engineering, v.52 no.2, 2015년, pp.88 - 96

이현재 (충남대학교 유기소재.섬유시스템공학과) , 홍태민 (충남대학교 유기소재.섬유시스템공학과) , 임성찬 (충남대학교 유기소재.섬유시스템공학과) , 원종성 (충남대학교 유기소재.섬유시스템공학과) , 이승구 (충남대학교 유기소재.섬유시스템공학과)

Abstract ▼ AI-Helper

Bicomponent nanofibers with piezoelectric and latent-crimp properties were fabricated from two polymer solutions of polyvinylidene fluoride (PVDF) and polyurethane (PU) by electrospinning. Experimental conditions for electrospinning, such as applied voltage, solution concentration, and flow rate, were investigated to determine the optimal conditions for fabricating the bicomponent nanofibers. As a result, 21 wt% solution concentration, 0.5 ml/h flow rate, and 15 kV applied voltage were identified as optimum conditions for electrospinning the bicomponent nanofibers. The morphologies of the side-byside structure of the PVDF/PU fibers were observed. The formation of ${\beta}$-phase crystals by electrospinning was confirmed by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and differential scanning calorimetry (DSC). Additionally, it was confirmed that the applied voltage does not have a significant effect on the formation of ${\beta}$-phase crystals. After the hydrothermal treatment, the ${\beta}$-phase crystalline content in the bicomponent fibers remained unchanged.

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

본 연구에서는 인장 및 압축 방향으로의 압전성을 갖는 나노섬유를 제조하기 위해 압전특성을 갖는 고분자인 PVDF와 신축성 및 탄성회복이 우수한 고분자인 PU(polyurethane)를 사용하여 전기방사를 통해 잠재권축성 및 압전특성을 갖는 복합나노섬유를 제조하고자 하였다. 또한 압축 방향의 압전성 증진을 고려하여, 제조된 나노섬유의 크림프를 형성을 실험하여 복합나노섬유의 형상 변화를 고찰하고자 하였다.
또한, 적외선분광분석을 통해 열수처리가 PVDF/PU 복합나노섬유의결정특성에 미치는 영향을알아보았다. Figure 16은 열수처리를 거치지 않은 PVDF/PU 복합나노섬유와 열수처리를 거친 PVDF/PU 복합나노섬유의 FT-IR 스펙트럼을 나타낸 도표이다.
열수축률이 서로 다른 PVDF와 PU로부터 제조된 복합나노섬유를 두 고분자의 융점보다 낮은 온도에서 열수축시키면 상대적으로 열수축률이 큰 PU가 para-cortex를 구성하고, 열수축률이 작은 PVDF가 ortho-cortex를 이루며 인공권축섬유가 형성된다[11]. 본 연구에서는 열수처리를 통하여 PVDF/PU 복합나노섬유에 크림프를 형성하는 것을 시도하였다.
본 연구에서는 용액의 농도, 용액 토출속도(공급 유속), 인가전압조건 등 다양한 전기방사 조건에 따른 PVDF와 PU의 복합방사를 통해 나노섬유의 방사성의 변화 및 압전특성과 밀접한 관련을 갖는 β형 결정상의 함량을 분석하여 최적 방사조건에 대해 고찰하였으며, 제조된 섬유의 열처리를 통한 크림프 형성에 대해 고찰하였다.
본 연구에서는 인장 및 압축 방향으로의 압전성을 갖는 나노섬유를 제조하기 위해 압전특성을 갖는 고분자인 PVDF와 신축성 및 탄성회복이 우수한 고분자인 PU(polyurethane)를 사용하여 전기방사를 통해 잠재권축성 및 압전특성을 갖는 복합나노섬유를 제조하고자 하였다.

제안 방법

PVDF 방사용액은 각각 12, 15, 18, 21, 24 wt%의 농도로 준비하였으며 용매로는 N,N-dimethylformamide(DMF)와 acetone의 7:3 중량비 혼합용매가 사용되었다. PU 방사용액은 각각 12, 15, 18, 21, 24 wt%의 농도로 제조되었으며 용매로는 DMF와 acetone의 6:4 중량비 혼합용매가 사용되었다. 용액은 상온에서 6시간 교반하여 제조되었으며, 제조된 용액은 4시간 이상 방치하여 기포를 제거하였다.
방사용액 농도 변화: 방사용액의 점도 변화에 따른 방사성의 차이를 확인하기 위해 PVDF와 PU를 각각 단일 성분의 섬유로 전기방사하였다. PVDF 방사용액과 PU 방사용액은 각각 12, 15, 18, 21, 24 wt%의 농도로 방사되었으며 인가전압은 15 kV, 공급 유속은 0.5 ml/h으로 고정하였다.
Figure 2는 복합방사용 노즐의 구조를 나타낸다. PVDF와 PU의 공급 유속 변화에 따른 방사성의 차이를 확인하기 위해 용액을 0.5 ml/h, 1 ml/h, 1.5 ml/h의 유속으로 토출하였으며, PVDF와 PU의비율은중량비 5:5, PVDF 방사용액의농도는 21 wt%, PU 방사용액의 농도는 21 wt%로, 인가전압은 15 kV로 고정하였다.
방사용액 농도 변화: 방사용액의 점도 변화에 따른 방사성의 차이를 확인하기 위해 PVDF와 PU를 각각 단일 성분의 섬유로 전기방사하였다. PVDF 방사용액과 PU 방사용액은 각각 12, 15, 18, 21, 24 wt%의 농도로 방사되었으며 인가전압은 15 kV, 공급 유속은 0.
인가전압 변화: PVDF의 전기방사시 인가전압의 변화에 따른 방사성의 차이와 β형 결정상의 함량변화를 확인하기 위해 전압을 9 kV, 12 kV, 15 kV, 18 kV로 인가하였으며, 공급 유속은 0.5 ml/h, PVDF 방사용액의 농도는 21 wt%, PU 방사용액의 농도는 21 wt%로 고정하였다.
제조된 PVDF/PU 복합섬유의 열수축률차에 의한 크림프의 형성을 관찰하기 위하여 열처리를 진행하였다. 열처리를 위한 시료로 용액농도 PVDF/PU(21 wt%/21 wt%), 인가 전압 15 kV, 공급 유속 0.
제조된 나노섬유의 결정 특성을 관찰하기 위해 적외선분광분석(FT-IR, FTS-175C, Bio-Rad)과 시차주사열량측정법(DSC, DSC1, Metter-Toledo) (20−500°C, 10°C/min)을 수행하였다.
)(spindle number 4, 25C, 30 rpm)로 측정하였다. 제조된 나노섬유의 형태학적 특성은 주사전자현미경(SEM, S-4800, Hitachi)으로 관찰하였으며, SEM 이미지를 바탕으로 Image J(National Institutes of Health, MD, USA)를 이용해 나노섬유의 평균 직경을 측정하였다. 제조된 나노섬유의 결정 특성을 관찰하기 위해 적외선분광분석(FT-IR, FTS-175C, Bio-Rad)과 시차주사열량측정법(DSC, DSC1, Metter-Toledo) (20−500°C, 10°C/min)을 수행하였다.

대상 데이터

Figure 7은 여러 공급 유속에서 전기방사된 PVDF/PU 나노섬유의 주사전자현미경 사진이며, 분석에 사용된 PVDF/PU 나노섬유는 모두 PVDF 방사용액(21 wt%)와 PU 방사 용액(21 wt%) 중량비 5:5, 인가전압 15 kV의 조건으로 제조되었다. 0.
나노섬유의 제조를 위한 고분자로 PVDF는 Sigma Aldrich사의 Aldrich530이 사용되었고, PU는 열가소성 폴리우레탄인 Lubrizol사의 Pellethane® 2363-80AE가사용되었다. PVDF 방사용액은 각각 12, 15, 18, 21, 24 wt%의 농도로 준비하였으며 용매로는 N,N-dimethylformamide(DMF)와 acetone의 7:3 중량비 혼합용매가 사용되었다. PU 방사용액은 각각 12, 15, 18, 21, 24 wt%의 농도로 제조되었으며 용매로는 DMF와 acetone의 6:4 중량비 혼합용매가 사용되었다.
나노섬유의 제조를 위한 고분자로 PVDF는 Sigma Aldrich사의 Aldrich530이 사용되었고, PU는 열가소성 폴리우레탄인 Lubrizol사의 Pellethane® 2363-80AE가사용되었다.
Figure 4와 Figure 5에 용액의 점도별로 방사된 PVDF 나노섬유와 PU 나노섬유의 주사전자현미경 사진을 각각 나타냈다. 분석에 사용된 PVDF 나노섬유 및 PU 나노섬유는 공급 유속 5ml/h, 인가전압 15 kV의 조건으로 제조되었다. Figure 4에서 보이는 바와 같이 낮은 점도의 방사용액을 통해 제조된 PVDF 나노섬유의 경우 부분적인 섬유상이 관찰되나 형성의 정도가 충분하지 못하며 비드(bead)가 매우 많이 포함되어 있음을 알 수 있다.
Figure 10은 전기방사 PVDF 나노섬유의 결정특성을 원료 PVDF와 용융융방사된 PVDF 섬유와 비교하기 위한 FTIR 스펙트럼이다. 분석에 사용된 PVDF 나노섬유는 방사용액 농도 21 wt%, 공급 유속 5ml/h, 인가전압 15 kV의 조건으로 제조되었다. 763, 796, 970 cm^-1의 흡수 피크는 α형 결정상을 나타내며, 840, 1278 cm^-1의 흡수 피크는 β형 결정상을 나타낸다.
Figure 11은 여러 인가전압에서 전기방사된 PVDF 나노섬유의 FT-IR 스펙트럼을 나타낸 도표이다. 분석에 사용된 PVDF 나노섬유는 방사용액농도 21 wt%, 공급 유속 5ml/h의 조건으로 제조되었다. 각각 9 kV, 12 kV, 15 kV의 인가전압에서 제조된 PVDF 나노섬유 모두 β형 결정상이 잘 형성되어 있는 모습을 관찰할 수 있다.
Figure 12는 각각 PVDF/PU 복합나노섬유와 그 원료인 PVDF, PU의 FT-IR 스펙트럼을 나타낸 도표이다. 분석에 사용된 PVDF/PU 나노섬유는 PVDF 방사용액(21 wt%)와 PU 방사용액(21 wt%) 중량비 5:5, 인가전압 15 kV, 공급 유속 0.5 ml/h의 조건으로 제조되었다. PVDF/PU 나노섬유의 스펙트럼에서 PVDF와 PU의 스펙트럼이 혼재되어 있음을 확인할 수 있으며, 이를 통해 PVDF와 PU의 복합방사가 잘 수행되었다는 것을 확인할 수 있다.
제조된 PVDF/PU 복합섬유의 열수축률차에 의한 크림프의 형성을 관찰하기 위하여 열처리를 진행하였다. 열처리를 위한 시료로 용액농도 PVDF/PU(21 wt%/21 wt%), 인가 전압 15 kV, 공급 유속 0.5 ml/h의 조건으로 제조된 섬유를 이용하였다. 시료는 20분간 끓는물에서 열수처리 하였으며, 열풍건조기에서 100°C로 10분간 건조하였다.

성능/효과

약간의 직경 증가를 관찰할 수 있으며 15 kV의 인가전압에서 가장 안정된 섬유상 형태를 보이는 것을 알 수 있다. 9 kV 미만의 인가전압에서는 액적이 방울의 형태로 떨어지게 되어 방사가 불가능하였으며, 인가전압이 15 kV를 초과하게 되면 집적판상에 고체상이 제대로 형성되지 못하는 모습을 관찰할 수 있었다. 전압이 너무 낮을 경우, 전기장이 액적의 표면장력을 극복하는 전압인 임계전압보다 약하므로 jet이 형성되지 못해 용액이 방사되지 못하는 것이며, 전압이 너무 높을 경우, 전하가속현상에 의해 방사가 빠르게 진행되어 용매가 채 휘발되기 전 jet이 집적판에 도달하기 때문인 것으로 사료된다.
5 ml/h의 조건으로 제조되었다. PVDF/PU 나노섬유의 스펙트럼에서 PVDF와 PU의 스펙트럼이 혼재되어 있음을 확인할 수 있으며, 이를 통해 PVDF와 PU의 복합방사가 잘 수행되었다는 것을 확인할 수 있다. 또한, 원료 PVDF 스펙트럼의 α형 결정상 및 β형 결정상 흡수 피크와 비교하였을 때, PVDF/PU 나노섬유의 스펙트럼에서 상대적으로 α형 결정상 흡수 피크가 감소하고 β형 결정상 흡수 피크가 증가한 것을 확인할 수 있다.
PVDF/PU 복합나노섬유의 FT-IR 분석과 DSC 분석을 토대로 PVDF의 β형 결정상 증가가 PU와의 복합방사에 관계없이 원활하게 이루어짐을 확인하였다.
공급 유속 변화에 따라 제조된 PVDF/PU 복합나노섬유의 SEM 분석을 통해 side-by-side 형태로 형성된 섬유상을 확인하였으며, 또한, FT-IR 분석을 통해 전기방사에 의해 β형 결정상이 증가하며, β형 결정상의 함량이 인가전압에 큰 영향을 받지 않음을 확인할 수 있었다.
Figure 8은 PVDF/PU 복합나노섬유의 평균 직경을 나타낸 도표로, PVDF/PU 복합나노섬유내 side-by-side 섬유의 직경과 이를 이루고 있는 PU 섬유의 직경, PVDF 섬유의 직경을 측정하여 나타냈다. 도표를 통해, 섬유의 직경이 공급 유속의 증가에 따라 두꺼워지는 것을 알 수 있으며, side-by-side 섬유의 직경이 PU 부분과 PVDF 부분의 합과 거의 일치함을 알 수 있다. 또한, PU 섬유가 PVDF 섬유에 비해 큰 직경을 가지는 것을 알 수 있는데, 이는 5:5의 중량비에서 발생하는 각 원료의 부피차이 때문인 것으로 사료된다.
따라서, 열수처리를 통해 PVDF/PU 나노섬유의 β형 결정상을 유지하며, 크림프의 형성이 가능하다는 것을 알 수 있으며, 이를 통해 인장 및 압축방향으로의 압전성을 가지는 PVDF/PU 복합나노섬유의 제조가 가능하다는 것을 알 수 있다.
따라서, 전기방사가 수행될 수 있는 임계전압 이상의 인가전압하에서 PVDF의 β형 결정상은 충분히 형성될 수 있는 것으로 나타났다.
PVDF/PU 복합나노섬유의 FT-IR 분석과 DSC 분석을 토대로 PVDF의 β형 결정상 증가가 PU와의 복합방사에 관계없이 원활하게 이루어짐을 확인하였다. 또한, PVDF/PU 복합나노섬유의 열수처리를 진행하였으며, 처리된 나노섬유의 SEM 분석을 통해 크림프가 형성되는 것을 확인하였고, FT-IR 분석을 통해 열수처리가 PVDF의 β형 결정상 함량에 영향을 주지 않음을 확인하였다.
또한, PVDF와 PU의 나노섬유 모두 방사용액 점도의 증가와 함께 섬유의 직경 또한 증가함을 볼 수 있다. Figure 6에 방사용액의 농도에 따른 점도와 섬유 직경의 관계를 그린 도표를 나타내었다.
또한, 원료 PVDF 스펙트럼의 α형 결정상 및 β형 결정상 흡수 피크와 비교하였을 때, PVDF/PU 나노섬유의 스펙트럼에서 상대적으로 α형 결정상 흡수 피크가 감소하고 β형 결정상 흡수 피크가 증가한 것을 확인할 수 있다.
Figure 3은 PVDF 방사용액과 PU 방사용액의 농도에 따른 점도를 측정하여 나타낸 도표이다. 용액 내 고분자의 농도가 증가함에 따라 점도가 증가함을 알 수 있으며, PVDF와 PU 방사용액 모두 21 wt% 이상에서 부터 점도가 급증할 수 있음을 알 수 있다.
이러한 결과들을 토대로 PU와의 복합방사와는 관계없이, 전기방사를 통해 PVDF의 β형 결정상이 형성된다는 점을 알 수 있으며, 전기방사를 통해 잠재권축성 및 압전특성을 가지는 PVDF/PU 복합나노섬유의 제조가 가능하다는 결과를 도출할 수 있다.
이러한 결과들을 통해, 섬유상의 형성이 일정하며 직경이 가장 작게 형성되는 조건인 0.5 ml/h의 유속이 복합섬유의 방사에 가장 적절한 유속이라는 결과를 도출할 수 있다.
이러한 결과에 따라서 PVDF와 PU 모두 방사용액의 점도가 급상승하는 농도인 21 wt%가 최적방사조건임을 확인할 수 있었다.
전기방사 변수인 전압, 농도, 공급유속 등을 변화시켜 실험한 결과, 복합섬유의 전기방사의 최적 조건은 PVDF 용액 농도 21 wt%, PU 용액 농도 21 wt%, 공급 유속 0.5 ml/h, 인가전압 15 kV 임을 확인하였다. 공급 유속 변화에 따라 제조된 PVDF/PU 복합나노섬유의 SEM 분석을 통해 side-by-side 형태로 형성된 섬유상을 확인하였으며, 또한, FT-IR 분석을 통해 전기방사에 의해 β형 결정상이 증가하며, β형 결정상의 함량이 인가전압에 큰 영향을 받지 않음을 확인할 수 있었다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	전기방사의 원리는?	주사기 펌프(syringe pump)에 의해 토출되어 노즐 팁에 매달린 용액 방울(droplet, 액적)에 전압을 대전시키면, 액적은 원뿔의 형태로 변형되는데, 테일러콘(Taylor cone)이라고 알려진 이 왜곡은 표면전하와 외부 전계에 의해 가해지는 쿨롱 힘 사이의 정전기적 반발력에 기인한다[9]. 충분히 높은 전압이 인가되어 표면 전하 사이의 정전기적 반발력이 용액의 표면장력을 넘어설 때, 즉, 임계전압에서 고분자 용액은 노즐팁으로부터 jet이 형성되고, 방사 중 용매가 휘발되며 직접판(collector) 상에 고체 섬유가 형성되는 것이 전기 방사의 원리이다[1,9].
	PVDF의 특성이 CH2와 CF2 그룹이 반복되는 간단한 화학구조로부터 나타나는 이유는 무엇인가?	그 뿐만 아니라, 우수한 기계적 성질, 높은 내화학성, 좋은 열안정성 및 가공성 등 뛰어난 성질을 가지고 있어 광범위하게 연구되고 있는 고분자이다[1]. 이러한 PVDF의 특성은 CH2와 CF2 그룹이 반복되는 간단한 화학구조로부터 나타나는데, 분자의 구조적 배열이 공정 조건 등에 따라 변화하며 그 성질을 변화시키기 때문이다[2]. PVDF는 반결성 고분자로써 최소 4종류의 결정이 혼재된 구조를 가지며 그 구조는 결정 형태에 따라 α형, β형, γ형 및 δ형으로 구분되며 α형과 β형 결정상이 가장 흥미로운 구조이다[3].
	β형 결정상은 어떻게 얻을 수 있는가?	β형 결정상은 PVDF의 결정 구조 중에서 가장 중요한 결정상으로 트랜스형 분자쇄가 평행으로 충진되어 있는 형태이기 때문에 PVDF 단위체의 영구 쌍극자가 모두 한방향으로 배열되어 있어 자발분극이 큰 구조를 가지게 되는데, β형 결정상의 이러한 특징이 PVDF가 가진 압전특성 및 강유전성의 원인이 된다[4−7]. β형 결정상은 고압에서의 용융결정화를 통해 직접적으로 얻거나, 저온 연신, 고온 초연신, 초고압 열처리, 고전압장에서의 분극 등 특수한 후처리를 통해 α형 결정상을 변환시켜 얻을 수 있다[2].

참고문헌 (13)

J. S. Andrew and D. R. Clarke, “Effect of Electrospinning on the Ferroelectric Phase Content of Polyvinylidene Difluoride Fibers”, Langmuir, 2008, 24, 670-672.

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E. S. Cozza, O. Monticelli, E. Marsano, and P. Cebe, "On the Electrospinning of PVDF: Influence of the Experimental Conditions on the Nanofiber Properties", Polym. Int., 2013, 62, 41-48.

상세보기
S. M. Yu, H. J. Oh, S. K. Hwang, Y. S. Chung, H. Y. Hwang, and S. S. Kim, "The Effects of Post-Treatments for Wet Spun PVDF on the Piezoelectric Property", Compos. Res., 2013, 26, 123-128.

원문보기 상세보기
A. Toda, "Three-dimensional Morphology of PVDF Single Crystals Forming Banded Spherulites", Polym. Sci., 2001, 42, 2223-2233.
G. T. Davis, J. E. McKinney, M. G. Broadhurst, and S. C. Roth, "Electric-field-induced Phase Change in Poly(vinylidene fluoride)", J. Appl. Phys., 1978, 49, 4998.

상세보기
S. M. Damaraju, S. Wu, M. Jaffe, and T. L. Arinzeh, "Structural Changes in PVDF Fibers due to Electrospinning and Its Effect on Biological Function", Biomed. Mater., 2013, 8, 045007.

상세보기
A. Lund and B. Hagstrom, "Melt Spinning of Poly(vinylidene fluoride) Fibers and the Influence of Spinning Parameters on $\beta$ -phase Crystallinity", J. Appl. Polym. Sci., 2010, 116, 2685-2693.
D. Li and Y. Xia, "Electrospinning of Nanofibers: Reinventing the Wheel?", Adv. Mater., 2004, 16, 1151-1170.

상세보기
N. K. Ye and H. S. Kim, "Fundamental Studies on the Electrospinning Instability for Controlling the Electrospinning Process", Text. Sci. Eng., 2012, 49, 250-254.

원문보기 상세보기
T. Kikutani, J. Radhakrishnan, S. Arikawa, A. Takaku, N. Okui, X. Jin, F. Niwa, and Y. Kudo, "High-speed Melt Spinning of Bicomponent Fibers: Mechanism of Fiber Structure Development in Poly(ethylene terephthalate)/polypropylene system", J. Appl. Polym., 1996, 62, 1913-1924.
C. M. Seo, "Studies on Crimp Characteristics of Bicomponent Fibers", MS Thesis, Seoul National University, Korea, 2000.
H. C. Ryu, "Polyurethane Membrane Coating on Polyester Fabric Using ElectroSpinning Apparatus", MS Thesis, Soongsil University, Korea, 2011.
S. Satapathy, S. Pawar, P. K. Gupta, and K. B. R. Varma, "Effect of Annealing on Phase Transition in Poly(vinylidene fluoride) Films Prepared Using Polar Solvent", Bull. Mater. Sci., 2011, 34, 727-733.

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표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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