순환유동층 애시를 자극제로 사용한 고로슬래그 미분말 기반 비소성 시멘트의 수화 및 단열 특성 Hydration and Insulation Characteristics of a Ground Granulated Blast Furnace Slag Based Non-Sintered Cement Using Circulating Fluidized Bed Combustion Ash as a Activator원문보기
최근 친환경 구조물의 관심 증가와 함께 비소성 시멘트는 국내외적으로 활발히 연구되고 있다. 비소성 시멘트의 경우 알카리 자극제의 종류에 따라 반응생성물 및 경화체의 특성이 다양하게 나타난다. 본 연구에서는 산업 부산물인 순환유동층 보일러 애시를 자극제로 사용하여 고로슬래그 미분말 기반 비소성 시멘트를 제조하여, 순환유동층 보일러 애시의 함량에 따른 경화 특성 및 수화물을 검토하였다. 또한 비소성 시멘트 경량화에 따른 단열특성을 고찰하였다. 그 결과 수화물인 C-S-H와 ettringite가 주로 형성되었으며, 50 MPa 이상의 비소성 시멘트 경화체의 제조가 가능하였다. 또한 경량화 시 압축강도는 10 MPa로, 이때에 열전도율은 $0.127W/m{\cdot}K$ 수준이었다.
최근 친환경 구조물의 관심 증가와 함께 비소성 시멘트는 국내외적으로 활발히 연구되고 있다. 비소성 시멘트의 경우 알카리 자극제의 종류에 따라 반응생성물 및 경화체의 특성이 다양하게 나타난다. 본 연구에서는 산업 부산물인 순환유동층 보일러 애시를 자극제로 사용하여 고로슬래그 미분말 기반 비소성 시멘트를 제조하여, 순환유동층 보일러 애시의 함량에 따른 경화 특성 및 수화물을 검토하였다. 또한 비소성 시멘트 경량화에 따른 단열특성을 고찰하였다. 그 결과 수화물인 C-S-H와 ettringite가 주로 형성되었으며, 50 MPa 이상의 비소성 시멘트 경화체의 제조가 가능하였다. 또한 경량화 시 압축강도는 10 MPa로, 이때에 열전도율은 $0.127W/m{\cdot}K$ 수준이었다.
As people have more interest in environment-friendly structures recently, many researchers are actively researching non-sintered cement in Korea and other countries. Non-sintered cement shows various characteristics of its reaction products and hardeners, depending on the kind of alkali activators. ...
As people have more interest in environment-friendly structures recently, many researchers are actively researching non-sintered cement in Korea and other countries. Non-sintered cement shows various characteristics of its reaction products and hardeners, depending on the kind of alkali activators. Thus, this study manufactures ground granulated blast furnace slag based non-sintered cement binder by using circulating fluidized bed combustion ash, which is a kind of industrial byproduct, as a stimulant, and investigated its hardening characteristics and hydration, depending on the rate of circulating fluidized bed combustion ash. Besides, this study investigated its insulation property according to the weight lightening of non-sintered cement. As a result, ettringite and C-S-H were mainly formed in the hydration, and it was possible to manufacture a non-sintered cement hardener over 50 MPa. Lastly, it was possible to manufacture a non-sintered cement hardener in a thermal conductivity level of $0.127W/m{\cdot}K$ when the compressive strength was 10 MPa for weight lightening.
As people have more interest in environment-friendly structures recently, many researchers are actively researching non-sintered cement in Korea and other countries. Non-sintered cement shows various characteristics of its reaction products and hardeners, depending on the kind of alkali activators. Thus, this study manufactures ground granulated blast furnace slag based non-sintered cement binder by using circulating fluidized bed combustion ash, which is a kind of industrial byproduct, as a stimulant, and investigated its hardening characteristics and hydration, depending on the rate of circulating fluidized bed combustion ash. Besides, this study investigated its insulation property according to the weight lightening of non-sintered cement. As a result, ettringite and C-S-H were mainly formed in the hydration, and it was possible to manufacture a non-sintered cement hardener over 50 MPa. Lastly, it was possible to manufacture a non-sintered cement hardener in a thermal conductivity level of $0.127W/m{\cdot}K$ when the compressive strength was 10 MPa for weight lightening.
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문제 정의
따라서, 본 연구에서도 페트로 코크스(petcokes)를 연료로 사용하는 순환유동층 방식의 보일러에서 발생되는 애시(circulating fluidized bed combustion ash, CFBC ash), 즉 CaO와 CaSO4가 주성분인 애시를 자극제로서 활용하여 고로슬래그 미분말을 기반으로 하는 비소성 시멘트 경화체를 제조하고 이의 수화 및 단열특성을 파악하여, 콘크리트 제품으로서 활용 가능성을 검토하고자 하였다.
제안 방법
경화된 페이스트의 압축강도 측정 시, 고성능 감수제 사용에 의한 수량의 민감성을 저감하기 위하여, 무기질 섬유인 sepiolite를 첨가하여 페이스트 공시체를 제조하였다. Sepiolite는 규회석 계열의 천연광물로서 XRD를 사용하여 광물상을 관찰한 결과 sepiolite 광물 외에 calcite와 α-quartz, zeolite가 포함되어 있었다.
고로슬래그 미분말을 기반으로 하는 비소성 시멘트 경화체에서 순환유동층 애시를 자극제로서 적용한 경우, 수화반응 및 단열특성을 검토하여 다음과 같은 결론을 얻었다.
고로슬래그 미분말을 기반으로 하는 비소성 시멘트의 단열특성과 경량화에 따른 단열특성의 변화를 측정하기 위하여 경량 경화체를 제조하였으며, 이때 경량화를 위하여 중공형태의 perlite와 분말형 AE제를 사용하였다. Perlite는 국내의 K사의 제품을 사용하였으며, 화학성분은 Table 2, 입자의 형상은 Fig.
고로슬래그 미분발을 기반으로 하는 비소성 시멘트에 순환유동층 애시의 자극 효과를 검토하기 위하여, 고로 슬래그 미분말와 순환유동층 애시를 5, 10, 15 20%의 함량 별로 혼합하였으며, 페이스트의 압축강도를 측정하기 위하여 콘크리트용 화학혼화제(L사 카르본산계 감수제)와 무기질 섬유인 sepiolite를 사용하여 페이스트 공시체를 제조하였다. 또한 비소성 시멘트 경화체의 단열특성을 측정하기 위하여 분말형 AE제와 중공형태의 perlite를 사용하여 경화체를 제조하였다.
고로슬래그 미분발을 기반으로 하는 비소성 시멘트에 순환유동층 애시의 자극 효과를 검토하기 위하여, 고로 슬래그 미분말와 순환유동층 애시를 5, 10, 15 20%의 함량 별로 혼합하였으며, 페이스트의 압축강도를 측정하기 위하여 콘크리트용 화학혼화제(L사 카르본산계 감수제)와 무기질 섬유인 sepiolite를 사용하여 페이스트 공시체를 제조하였다. 또한 비소성 시멘트 경화체의 단열특성을 측정하기 위하여 분말형 AE제와 중공형태의 perlite를 사용하여 경화체를 제조하였다. 페이스트의 배합은 Table 4와 같다.
비소성 시멘트 경화체의 단열특성을 측정하기 위하여 분말형 AE제와 중공형태의 perlite를 사용하였고, perlite 의 함량을 10, 20%로 증가 시 작업성을 내기위한 수량 및 혼화제량이 증가 하였다. 이는 perlite 사용에 따른 표면적 및 페이스트 체적의 증가에 기인하는 것으로 판단되며, 경화체의 밀도 또한 perlite 첨가에 따라 2.
비소성 시멘트 경화체의 제조를 위하여 촉진 양생을 실시하였으며, 양생은 상온(20°C)에서 전치 2 시간 실시 후, 60°C 습기함에서 촉진양생 24시간을 실시하였다.
026°, step scan speed는 2°/min로 하였다. 수화물 관찰은 전계 방사형 주사 전자 현미경을 사용 하였다.
순환유동층 애시 사용량에 따른 압축강도 공시체 제작시 수량 안정을 위하여 sepiolite를 10% 혼입하였으며, 소정의 강도를 얻기 위하여 L사의 카르본산계 고성능 감수제를 도입하여 페이스트 공시체를 제조하였고, 압축강도 결과를 Fig. 8에 나타내었다.
순환유동층 애시를 자극제로 사용한 고로슬래그 미분말 기반의 비소성 시멘트의 수화상을 관찰하기 위하여 고로슬래그 미분말에 순환유동층 애시를 함량별로 첨가하고, 양생 후 1일 재령에 SEM, XRD을 사용하여 수화상을 관찰·분석하였다.
그러나 본 실험에서 사용한 sepiolite의 보습성능으로 perlite의 분리를 방지할 수 있었다. 이러한 현상을 확인하기 위하여 경화된 공시체를 상, 중, 하로 나누어 perlite 에 의한 기공분포를 SEM으로 관찰하여 Fig. 9와 Fig. 10에 나타내었다. Perlite에 의해 공극이 경화체내에 균일하게 분포하는 것을 확인하였다.
자극제로 사용되어진 순환유동층 애시의 함량에 따라 유동성이 변화하기 때문에 적절한 작업성을 갖는 함량을 페이스트 조건에서 플로우 실험을 실시하였다.
촉진양생 후, 각 재령 일까지 20°C 수중 양생을 실시하였다.
대상 데이터
고로슬래그 미분말을 기반으로 하는 비소성 시멘트의 단열특성과 경량화에 따른 단열특성의 변화를 측정하기 위하여 경량 경화체를 제조하였으며, 이때 경량화를 위하여 중공형태의 perlite와 분말형 AE제를 사용하였다. Perlite는 국내의 K사의 제품을 사용하였으며, 화학성분은 Table 2, 입자의 형상은 Fig. 4에 나타냈다. 분말형 AE제의 경우 L사의 분말형태로 시판중인 제품을 사용하였다.
고로슬래그 미분말은 비표면적 4,700 cm2/g으로 일반 시판중인 S사의 제품을 사용하였다. 자극제로서 사용한 순환 유동층 애시는 기존의 미분탄 연소방식의 보일러(pulverized coal boiler, PC boiler)와 달리 유동매체로서 석탄과 석회석을 사용하고, 노내 탈황을 하는 형식의 보일러이다.
고로슬래그 미분말을 기반으로 하는 비소성 시멘트 페이스트의 제조시에 소정의 감수성 얻기 위하여 콘크리트용 화학혼화제로 국내 L사의 카르본산계 고성능 감수제를 사용하였으며, 고형분은 20%로 희석하여 사용하였다.
6) 현탁액의 pH 증가는 고로슬래그 미분말에 대한 알카리 자극을 증가시킨다. 본 실험에서 사용한 순환유동층 애시는 발생 시의 분말도가 2,700 cm2/g이었으나, 자극제로서 특성을 높이기 위하여 볼밀을 사용하여 분말도를 5,100 cm2/g으로 분쇄하여 사용하였다. 분쇄 전후의 입도분포와 SEM으로 관찰한 결과를 Fig.
본 연구에서 사용된 원료는 고로슬래그 미분말, 순환유동층 애시, sepiolite, perlite로서 그들의 화학조성과 물리적 성질을 Table 1과 Table 2에 나타냈다. 그리고 X선 회절 분석기(XRD, Panalytical Co.
4에 나타냈다. 분말형 AE제의 경우 L사의 분말형태로 시판중인 제품을 사용하였다.
압축강도 공시체는 50x50x50mm의 몰드를 사용하였고 3개의 공시체의 평균값을 시험 결과로 채택하였다.
열전도율 시편은 페이스트 경화체를 고정틀(250×250×30 mm)의 크기로 제작하여 측정 하였다.
이론/모형
비소성 시멘트 경화체의 단열 특성을 측정하기 위하여 열전도율을 측정하였으며, 열전도율은 KS L 9016(보온재의 열전도율 측정 방법)에 규정된 평판열류계법에 의거하여 측정하였고, 측정기기는 독일 NETZSCH사의 HFM 436을 사용하였다. 열전도율 시편은 페이스트 경화체를 고정틀(250×250×30 mm)의 크기로 제작하여 측정 하였다.
성능/효과
7)으로 관찰한 결과 순환유동층 애시 증가에 의해 잘 발달된 C-S-H 수화물의 증가가 관찰되었으며, ettringite 수화물 또한 관찰되었다. 15%이상에서는 미반응 무수석고도 관찰되어 적정 순환유동층 애시의 사용량은 10%인 것으로 판단된다.
2) 순환유동층 애시의 적절한 사용량에 대해 평가한 결과, 순환유동층 애시의 함량 증가에 따라 CaO 공급의 증가로 C-S-H 수화물이 증가하였고, 이는 강도 증진의 효과를 나타내었다. 그러나 순환유동층 애시 함량 15%이상에서는 경화체내에 미반응 CaSO4가 급격하게 증가하는 것을 확인되어, 순환유동층 애시의 적정 사용량은 10%인 것으로 판단된다.
3) 순환유동층 애시를 자극제로 사용한 고로슬래그 미분말 비소성 시멘트의 경우 perlite 및 분말형 AE제의 도입으로 압축강도 10 MPa, 밀도 1.06 g/cm3, 열전도율 0.127 W/m․K 수준의 경량 비소성 시멘트 경화체의 제조가 가능하였다. 이는 순환유동층 애시 자극제의 안정적인 수화촉진으로 콘크리트용 화학혼화제의 사용이 가능하였고, 그에 따른 미경화 페이스트의 물성 조정이 가능하였기 때문이다.
6) 현탁액의 pH 증가는 고로슬래그 미분말에 대한 알카리 자극을 증가시킨다. 본 실험에서 사용한 순환유동층 애시는 발생 시의 분말도가 2,700 cm2/g이었으나, 자극제로서 특성을 높이기 위하여 볼밀을 사용하여 분말도를 5,100 cm2/g으로 분쇄하여 사용하였다.
7,8) 본 실험에서 순환유동층 애시를 자극제로 사용하였을 때 수화물인 C-S-H와 ettringite가 주로 관찰 되었으며, 이는 자극제로 사용한 순환유동층 애시의 주성분인 CaO, CaSO4에 기인하는 것으로, 시멘트 수화물과 거의 동등한 수화물을 나타내었다. XRD를 사용하여 수화물을 측정한 결과를 Fig.
10에 나타내었다. Perlite에 의해 공극이 경화체내에 균일하게 분포하는 것을 확인하였다. Perlite의 사용량 증가에 따라 열전도율 또한 0.
그러나 본 실험에서 사용한 sepiolite의 보습성능으로 perlite의 분리를 방지할 수 있었다. 이러한 현상을 확인하기 위하여 경화된 공시체를 상, 중, 하로 나누어 perlite 에 의한 기공분포를 SEM으로 관찰하여 Fig.
1) 시멘트의 수화물과 유사한 C-S-H와 ettringite의 생성으로 경화체를 형성하였다. 그에 따라 급격한 경화 반응을 동반하지 않으므로 유동성의 확보와 콘크리트용 화학혼화제의 적용이 가능하였으며, 콘크리트용 화학혼화제의 도입에 의한 고감수의 결과로 50 MPa 이상의 강도 확보가 가능하였다.
압축강도의 경우 순환유동층 애시의 함량에 비례하여 증가하는 경향을 나타내었으며, 이는 순환유동층 애시의 함량 증가에 따라 수화물인 C-S-H의 증가에 기인하는 것으로 판단된다. 또한 고성능 감수제 도입으로 낮은 물-결합재 비에서 페이스트를 제조할 수 있었으며, 50 MPa 이상의 높은 강도의 경화체 강도를 확보할 수 있었다. 그러나 순환유동층 애시의 함량 20%에서는 강도 저하가 나타났으며, 이는 과잉의 CaO 및 CaSO4가 사용되면서 미반응의 CaSO4와 Ca(OH)2가 남아 압축강도가 저하된 것으로 XRD 데이터와 일치한다.
특히, 페트로 코크스를 주원료로 사용하는 경우 CaO와 CaSO4가 주성분을 이루는 애시가 발생된다. 본 실험에서 사용한 애시의 경우도 CaO와 CaSO4를 주성분으로 하고 있었으며, 이를 X선 회절 분석기를 사용하여 Rietveld 법으로 정량한 결과 CaO 38.0%, CaSO4 54.7%, 기타 7.3%로 나타났다.
또한, perlite의 사용 시와 같이 W/B의 증가나 감수제의 사용량의 증가는 나타나지 않았으며, 이는 고체 상태의 표면적을 가지지 않은 기공이 증가하여, 분말에 의한 비표면적 및 감수제에 대한 흡착의 증가가 나타나지 않기 때문인 것으로 생각된다. 분말형 AE제 사용에 따른 경화체의 기공 분포를 관찰한 사진을 Fig. 9에서 알 수 있는 바와 같이, perlite에 의한 기공과 AE제에 의한 발생된 기공이 균일하게 분포 되어 있음을 확인하였다.
순환유동층 애시 5% 이상의 시료에서는 원재료에 있던 무수석고의 피크가 감소하면서 ettringite의 피크가 생성되었으며, 순환유동층 애시 5% 이상 첨가 시 ettringite 의 피크는 미소한 증가를 나타내었다. 반면 CaSO4의 피크는 순환유동층 애시 사용량 증가에 따라 큰 증가가 나타났다.
이는 순환유동층 애시에 포함 되어 있는 CaO의 반응에 기인하는 것이며, 순환유동층 애시 15% 이상 첨가에서는 CaO의 급격한 반응으로 인하여 초기 작업성이 급격히 저하를 나타내었다. 순환유동층 애시 첨가량 5~10% 범위에서는 양호한 작업성 및 유지력을 확보할 수 있었다.
5에 나타낸 경과 시간에 따른 페이스트의 미니 플로우 결과이다. 순환유동층 애시의 사용량 증가에 따라 페이스트 플로우 및 유지력은 감소하였다. 이는 순환유동층 애시에 포함 되어 있는 CaO의 반응에 기인하는 것이며, 순환유동층 애시 15% 이상 첨가에서는 CaO의 급격한 반응으로 인하여 초기 작업성이 급격히 저하를 나타내었다.
순환유동층 애시의 15% 이상의 시료에서 과량의 CaSO4와 Ca(OH)2가 관찰 되어 순환 유동층 애시가 과도하게 사용된 것으로 생각 된다. 이에 대한 수화상은 SEM(Fig. 7)으로 관찰한 결과 순환유동층 애시 증가에 의해 잘 발달된 C-S-H 수화물의 증가가 관찰되었으며, ettringite 수화물 또한 관찰되었다. 15%이상에서는 미반응 무수석고도 관찰되어 적정 순환유동층 애시의 사용량은 10%인 것으로 판단된다.
후속연구
그러나 순환유동층 애시 함량 15%이상에서는 경화체내에 미반응 CaSO4가 급격하게 증가하는 것을 확인되어, 순환유동층 애시의 적정 사용량은 10%인 것으로 판단된다. 고로 슬래그 미분말을 기반으로하는 비소성 시멘트 경화체의 물성향상 및 경화 촉진을 위하여 순환유동층 애시의 사용량 증가를 검토 시, Al2O3 공급원을 추가 검토하여 미반응 CaSO4를 ettringite 수화물로 전환하는 것이 고려되어야 할 것으로 판단된다.
질의응답
핵심어
질문
논문에서 추출한 답변
KOH 나 NaOH 등의 강 알카리형 자극제가 경화체 등에 사용되면 단점은 무엇인가?
그러나 이러한 연구에서는 지오폴리머의 수화상이나, 경화체를 제조하기 위하여 KOH 나 NaOH 등의 강 알카리형 자극제를 주로 도입하여 왔으며, 이는 Na+ 이온이나 K+ 이온이 경화체의 생성물에 직접적으로 관여하는 것으로, 급격한 반응과 높은 원재료 비를 수반하여, 비소성시멘트 경화체인 지오폴리머의 제조에 단점으로서 평가되었다. 최근의 연구에서는 강알카리 자극제 대신에 CaO, Ca(OH)2, C2S 등을 자극제로서 사용하여 유동성의 확보 및 안정적인 경화체를 제조하는 시도가 있다.
친환경 구조물의 관심증가로 비소성 시멘트의 연구가 활발한데 그 특징은 무엇인가?
최근 친환경 구조물의 관심 증가와 함께 비소성 시멘트는 국내외적으로 활발히 연구되고 있다. 비소성 시멘트의 경우 알카리 자극제의 종류에 따라 반응생성물 및 경화체의 특성이 다양하게 나타난다. 본 연구에서는 산업 부산물인 순환유동층 보일러 애시를 자극제로 사용하여 고로슬래그 미분말 기반 비소성 시멘트를 제조하여, 순환유동층 보일러 애시의 함량에 따른 경화 특성 및 수화물을 검토하였다.
최근 연구에선 강알카리 자극제대신 어떤 것을 사용하여 경화체를 제조하는가?
그러나 이러한 연구에서는 지오폴리머의 수화상이나, 경화체를 제조하기 위하여 KOH 나 NaOH 등의 강 알카리형 자극제를 주로 도입하여 왔으며, 이는 Na+ 이온이나 K+ 이온이 경화체의 생성물에 직접적으로 관여하는 것으로, 급격한 반응과 높은 원재료 비를 수반하여, 비소성시멘트 경화체인 지오폴리머의 제조에 단점으로서 평가되었다. 최근의 연구에서는 강알카리 자극제 대신에 CaO, Ca(OH)2, C2S 등을 자극제로서 사용하여 유동성의 확보 및 안정적인 경화체를 제조하는 시도가 있다.4,5)
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