[논문]Desulfovibrio Desulfuricans과 제올라이트를 이용한 해양 내의 Zn, As 제거용 미생물 담체 개발

김인화; 최진하; 주정옥; 오병근

doi:10.7841/ksbbj.2015.30.3.114

Desulfovibrio Desulfuricans과 제올라이트를 이용한 해양 내의 Zn, As 제거용 미생물 담체 개발
Development of Microbe Carrier for Bioremediation of Zn, As by using Desulfovibrio Desulfuricans and Zeolite in Artificial Sea Water 원문보기

KSBB Journal, v.30 no.3, 2015년, pp.114 - 118

김인화 (서강대학교 화공생명공학과) , 최진하 (서강대학교 화공생명공학과) , 주정옥 (서강대학교 바이오융합기술) , 오병근 (서강대학교 화공생명공학과)

Abstract ▼ AI-Helper

In this study, we have developed a microbe-carrier that combined Desulfovibrio desulfuricans and zeolite for removal of Zn and As in contaminated seawater. Desulfovibrio desulfuricans, one of the sulfate-reducing bacteria (SRB) microorganism was exhibited stable growth characteristics in highly salted water and strong resistance to Zn and As contaminated seawater. Moreover, zeolites are one of the most useful carrier to remove heavy metals from wastewaters. The results showed that SRB immobilized zeolite carrier can enhance removal ratio of Zn and As. In addition, heavy metals tended to be better removed in medium at conditions of $37^{\circ}C$. In case of heavy metal concentration, they were effectively removed ranging from 50 to 100 ppm. These results show that SRB-zeolite carriers hold great potential to remove cationic heavy metal species from industrial wastewater in marine environment.

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

본 연구에서는 중금속 제거에 탁월한 효과를 보이는 황산 염환원균과 제올라이트 담체를 결합하여 기존의 단일 방법을 이용한 중금속 제거보다 효율적으로 중금속을 제거하는 방안을 마련하고자 하였다. 따라서 제올라이트의 표면을 개질하여 황산염환원균 중 하나인 Desulfovibrio desulfuricans 을 효율적으로 부착할 수 있는 방안을 찾았으며 이를 이용하여 인공 해양 환경에서의 Zn과 As를 효율적으로 제거하고자 했다.
본 연구에서는 미생물과 제올라이트의 장점을 살려 기존 담체 대비 중금속 제거 효율을 상승시키고자 미생물 담체 제작을 시도하였다. 미생물 담체 제작에 있어서 중요한 점은 다량의 미생물을 제올라이트에 효과적으로 부착하여 중금속 제거율을 높이는 데에 있다.
본 연구에서는 중금속 제거에 탁월한 효과를 보이는 황산 염환원균과 제올라이트 담체를 결합하여 기존의 단일 방법을 이용한 중금속 제거보다 효율적으로 중금속을 제거하는 방안을 마련하고자 하였다. 따라서 제올라이트의 표면을 개질하여 황산염환원균 중 하나인 Desulfovibrio desulfuricans 을 효율적으로 부착할 수 있는 방안을 찾았으며 이를 이용하여 인공 해양 환경에서의 Zn과 As를 효율적으로 제거하고자 했다.
본 연구에서는 황산염환원균인 Desulfovibrio desulfuricans과 제올라이트를 이용하여 해양환경에서의 Zn과 As 제거에 관한 연구를 진행하였다. 미생물의 중금속 제거 능력과 제올라 이트의 중금속 흡착 성능을 이용하여 보다 높은 중금속 제거 효율을 이끌어 내고자 미생물과 제올라이트를 결합한 미생물 담체를 제작하였다.

제안 방법

Fig. 2는 제올라이트에 실제 미생물 부착 정도를 파악하기 위해 SEM을 통해 미생물 담체 표면을 관찰하였다. 본 사진은 미생물과 제올라이트를 반응시킨 후 여러 번의 세척과정을 거쳐 얻은 데이터로, 이를 통해 표면 개질된 제올라이트에 본 연구에서 사용되는 황산염환원균이 효율적으로 부착된 것을 확인할 수 있었다.
미생물 담체의 중금속 농도에 따른 제거율을 확인하기 위해 Zn과 As의 농도를 50, 100, 200 ppm으로 변화를 주어 중금속 제거율을 비교해 보았다. 중금속을 함유한 인공바닷물 배지 내에서 미생물 담체의 중금속 제거율을 분석한 결과 Zn은 50, 100, 200 ppm에서 거의 100%에 가까운 제거율을 보였다 (Fig.
본 연구에서는 황산염환원균인 Desulfovibrio desulfuricans과 제올라이트를 이용하여 해양환경에서의 Zn과 As 제거에 관한 연구를 진행하였다. 미생물의 중금속 제거 능력과 제올라 이트의 중금속 흡착 성능을 이용하여 보다 높은 중금속 제거 효율을 이끌어 내고자 미생물과 제올라이트를 결합한 미생물 담체를 제작하였다. 이 과정에서 미생물 담체를 효율적으로 생산하기 위한 방안들을 모색했으며 제올라이트의 양이온 교환 능력이 뛰어나다는 것을 이용해 0.
본 연구에서는 두 가지 중금속을 효과적으로 제거하기 위해 제올라이트로 구성된 담체에 미생물을 흡착하여 이를 중금속 제거제로 사용하였다. 본 연구에서 사용한 미생물은 황산염환원균 (sulfate reducing bacteria, SRB)으로써 이를 이용하면 중금속의 생물학적 흡착 이외에도 산화 환원 방법에 의한 중금속 제거가 가능하다.
제올라이트는 분쇄하여 180~500 μm 크기로 균일화하여 이용하였다. 불순물을 제거하기 위해 증류수로 10회 세척하여 오븐에서 24시간 건조하였다. 제올라이트의 양이온 교환 특성을 이용해 표면 전하를 변화시켜 주기 위해 0.
이를 다시 증류수로 2회세척한 후 오븐에서 24시간 건조하여 이용하였다. 이 담체를 멸균하여 48시간 배양한 미생물과 함께 일주일간 배양하여 미생물 담체를 제작하였다.
제작된 미생물 담체는 살아있는 미생물을 이용하기 때문에 주변 온도에 따라 중금속 제거율이 민감하게 변화할 것이라 예상할 수 있다. 이를 구체적으로 확인하기 위해 미생물 담체가 함유된 배지에 Zn과 As를 접종한 후 5 , 15 , 25 , 37^oC에서 7일간 반응한 뒤 중금속 제거율을 비교해 보았다. Zn의 경우 5^oC에서 63.
제올라이트 담체와 미생물 담체의 제거율을 비교하기 위해 담체와 미생물 담체 모두 37^oC에서 일주일간 중금속 제거를 진행하여 비교하였다. Zn의 경우 담체의 중금속 제거율은 17.
Zn과 As 용액은 증류수에 각각 N₂O₆ Zn· 6H₂O와 As₂O₃를 용해한 후 질소 가스로 치환한 뒤 121^oC에서 멸균하여 사용하였다. 중금속을 포함한 해수에 미생물 담체를 포함시켜 7일 경과 후 Inductively coupled plasma optical emission spectrometer (ICP-OES) (OPTIMA 8300, Perkin Elmer, USA)를 통해 분석하였다.
일반적으로 미생물의 표면이 음전하를 띠고 [14,15] 제올라이트 자체도 전반적으로 음전하를 띠는 것으로 알려져 있기 때문에 [7,11] 같은 음전하를 띠는 미생물와 제올라이트를 효율적으로 부착하는 것이 어렵다고 판단하여 담체의 양이온 교환 능력을 이용해 강한 음전하를 띄는 제올라이트의 표면을 약 음전하로 개질하였다. 표면 개질을 위해 미생물 배지 안에 인위적으로 0.1 M CaCl₂를 첨가하여 제올라이트 표면에 붙을 수 있는 양이온을 제공하 였으며 이를 통해 제올라이트 표면을 약 음전하로 치환하여 미생물이 상대적으로 잘 흡착할 수 있는 조건을 확립하였다.
해수 환경에서 미생물 담체를 이용한 중금속 제거 특성을 실험하기 위해 인공 바닷물을 NaCl 24 g/L, MgSO4· 7H2O 12 g/L, CaCl2· 2H2O 1 g/L, KCL 0.75 g/L, NaNO3 0.04 g/L, K2HPO4 0.001 g/L,, Na2EDTA 12 mg/L, ZnSO4 · 7H2O 2 mg, NaMoO4 · 2H2O 1 mg/L, FeCl3· 6H2O 0.5 mg/L, tris-[hydroxymethyl]-aminomethane 1 g/L, MnCl · 4H2O 0.2 mg/L, CoCl2· 6H2O 2 ug/L, CuSO4 · 5H2O 2 ug/L, thamine hydrochloride 300 ug/L, p-animo benzoate 20 ug/L, calcium pentothenate 10 ug/L, cyanocobalamin 4 ug/L, yeast extract 10 g/L의 조성으로 제조 하였다 [13].

대상 데이터

1 M HCl과 NaOH를 이용하여 최종적으로 pH 8 로 맞추었으며, 용존산소를 제거하기 위해 질소 가스로 치환 하여 121^oC에서 멸균하여 사용하였다. 미생물 담체는 부유하는 균과 기존 미생물 배양 배지를 제거하기 위해 인공바닷물 배지로 2회 세척하여 사용하였다. Zn과 As 용액은 증류수에 각각 N₂O₆ Zn· 6H₂O와 As₂O₃를 용해한 후 질소 가스로 치환한 뒤 121^oC에서 멸균하여 사용하였다.
미생물로는 Desulfovibrio desulfuricans (KCTC 5768)를 사용 하였으며 액체배지에 동결 건조 상태의 균을 활성화시켜 사용하였다. 균 배양 배지는 K₂HPO₄ 0.

성능/효과

37^oC, 100 ppm의 동일한 조건에서 비교했을 때 미생물 담체의 Zn과 As 제거율을 기존 담체 대비 각각 77.9%와 89% 증가하여 미생물 담체의 중금속 제거 효율이 매우 높은 것으로 나타났다. 중금속 농도에 따른 제거율을 비교하였을 때 Zn의 경우 50, 100, 200 ppm에서 모두 100%에 가까운 제거율을 보였다.
C에서 일주일간 중금속 제거를 진행하여 비교하였다. Zn의 경우 담체의 중금속 제거율은 17.9%, 미생물 담체의 중금속 제거율은 95.8%로 77.9%의 제거율 상승을 보였다. 또한 As는 담체의 제거율이 10.
동일한 조건 (37oC, 100 ppm)에서 실험했을 때 미생물 담체의 제거율은 담체의 제거율에 비해 효율이 월등히 높은 것으로 나타났다.
그러나 5^oC에서 미생물 담체의 효율을 기존 담체의 중금속 제거율과 비교했을 때 55% 내외도 결코 낮은 수준의 제거율이 아니다. 따라서 담체만을 이용한 방법 대비 미생물 담체를 이용할 경우 해양의 온도가 낮은 겨울에도 효과적으로 중금속을 제거할 수 있을 것으로 판단된다.
이는 본 연구에서 진행한 Zn 제거율과 비슷한 경향으로 볼 수 있으며, Zn의 농도가 260 ppm 이상일 때 미생물의 활성이 감소하여 제거율에도 영향을 미칠 것으로 예상된다 [18,19]. 따라서 미생물 담체를 직접 적용했을 때 200 ppm 정도의 고농도 Zn이 존재하는 해역에서도 효율적으로 중금속 제거가 가능할 것으로 보인다. As의경우 미생물 담체의 제거율은 50 ppm에서 97.
8% 증가한 것으로 나타났다.따라서 온도가 낮은 겨울철 해양에 직접 적용할 경우에도 미생물 담체는 담체 단독 사용에 비해 보다 효과적으로 중금속 제거가 가능할 것으로 예상된다.
9%의 제거율 상승을 보였다. 또한 As는 담체의 제거율이 10.5%, 미생물 담체의 As 제거율은 99.5%로 89%의 제거율 상승을 보였다. 동일한 조건 (37^oC, 100 ppm)에서 실험했을 때 미생물 담체의 제거율은 담체의 제거율에 비해 효율이 월등히 높은 것으로 나타났다.
As의 경우 Zn에 비하여 25^oC에서 미생물 제거율의 차이를 보이는데 이는 As 제거시 Zn보다 미생물 담체가 온도에 민감하게 작용한 것으로 판단된다. 또한 Fig. 3의 제올라이트 담체 단독으로 사용했을 경우와 비교했을 때, 5^oC에서의 미생물 담체의 경우 Zn은 45.7%, As은 45.8% 증가한 것으로 나타났다.따라서 온도가 낮은 겨울철 해양에 직접 적용할 경우에도 미생물 담체는 담체 단독 사용에 비해 보다 효과적으로 중금속 제거가 가능할 것으로 예상된다.
또한 미생물 담체의 중금속 제거율 측면에서 볼 때, 미생물 담체가 제거 가능한 As 농도의 한계가 100 ppm 정도일 것으로 예상되며, 이를 통해 개발된 미생물 담체는 As 100 ppm 이하의 농도인 해역에 적용 가능할 것으로 보인다.
먼저 미생물이 흡착되지 않은 제올라이트의 표면에 중금속이 흡착될 수 있으며, 제올라이트에 흡착된 미생물의 표면에도 중금속의 흡착이 가능하다. 또한 미생물 대사과정에 의한 중금속 이온의 능동수송을 통한 제거가 가능 하며, 마지막으로 황산염환원균 고유의 기능인 황 환원으로 인한 중금속과의 침전물 형성을 통한 제거가 이루어진다.
2는 제올라이트에 실제 미생물 부착 정도를 파악하기 위해 SEM을 통해 미생물 담체 표면을 관찰하였다. 본 사진은 미생물과 제올라이트를 반응시킨 후 여러 번의 세척과정을 거쳐 얻은 데이터로, 이를 통해 표면 개질된 제올라이트에 본 연구에서 사용되는 황산염환원균이 효율적으로 부착된 것을 확인할 수 있었다. 이는 CaCl₂를 이용한 제올라이트 표면 개질을 통한 표면 전하 변화가 미생물 담체 제작에 효과적으로 작용한다는 것을 보여준다.
온도 변화에 따른 제거율을 비교 하였을 때 Zn과 As 모두 37^oC에서 100%에 가까운 제거율을 보였다. 이는 37^oC가 황산염 환원 균의 최대 활성 온도이기 때문에 미생물 담체의 활성 또한 가장 우수하여 도출된 결과로 볼 수 있다.
미생물의 중금속 제거 능력과 제올라 이트의 중금속 흡착 성능을 이용하여 보다 높은 중금속 제거 효율을 이끌어 내고자 미생물과 제올라이트를 결합한 미생물 담체를 제작하였다. 이 과정에서 미생물 담체를 효율적으로 생산하기 위한 방안들을 모색했으며 제올라이트의 양이온 교환 능력이 뛰어나다는 것을 이용해 0.1 M CaCl₂를 이용 하여 표면 전하에 영향을 주어 미생물 담체를 효과적으로 제작할 수 있었다.
본 사진은 미생물과 제올라이트를 반응시킨 후 여러 번의 세척과정을 거쳐 얻은 데이터로, 이를 통해 표면 개질된 제올라이트에 본 연구에서 사용되는 황산염환원균이 효율적으로 부착된 것을 확인할 수 있었다. 이는 CaCl₂를 이용한 제올라이트 표면 개질을 통한 표면 전하 변화가 미생물 담체 제작에 효과적으로 작용한다는 것을 보여준다.
9%와 89% 증가하여 미생물 담체의 중금속 제거 효율이 매우 높은 것으로 나타났다. 중금속 농도에 따른 제거율을 비교하였을 때 Zn의 경우 50, 100, 200 ppm에서 모두 100%에 가까운 제거율을 보였다. As의 경우 50, 100 ppm에서는 100%에 가까운제거율을 보인 반면 200 ppm에서 33.
미생물 담체의 중금속 농도에 따른 제거율을 확인하기 위해 Zn과 As의 농도를 50, 100, 200 ppm으로 변화를 주어 중금속 제거율을 비교해 보았다. 중금속을 함유한 인공바닷물 배지 내에서 미생물 담체의 중금속 제거율을 분석한 결과 Zn은 50, 100, 200 ppm에서 거의 100%에 가까운 제거율을 보였다 (Fig. 4). Li [18]의 연구 결과에 따르면, 본 연구에서 사용되는 황산염환원균이 Zn의 초기농도가 73.

후속연구

Erdem [16]의 연구에 따르면 제올라이트를 이용한 100 ppm의 Cu, Zn, Co의 제거율은 약 45%, 40% 70%로 나타났으며, Eliznlde-Gonzalez [17]의 연구에서는 As 제거율이 약 30~45%로 나타났다. 이와 비교할 때에도 본 연구에서 이용한 미생물 담체는 기존 제올라이트에 비해 중금속 제거 효율이 매우 높은 것으로 판단되며 따라서 해양 중금속 정화에 효과적으로 사용 가능할 것으로 예상된다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	중금속은 인체에 어떠한 영향을 미치는가?	아세닉 (As)은 자연 풍화 반응, 생물학적 활성, 화학적 반응, 화산 폭발 등에 의해 생성되며 매우 많은 양의 As가 토양 침식과 침출 및 해수에 용해되거나 부유 상태로 존재한다 [4]. 이와 같은 중금속은 강한 독성을 가지고 있으며, 체내에 축적되어 암과 당뇨병 및 심혈관계 질환을 유발한다고 알려져 있다 [5,6].
	제올라이트의 양이온 교환 특성으로 효과적인 중금속 제거가 가능한 이유는 무엇인가?	또한 제올라이트 세공에서 양이온의 이동도가 좋아 다른 양이온들과 쉽게 교환 되는 특성이 있다 [7,11]. 이러한 제올라이트의 양이온 교환 특성을 이용하여 중금속 흡착 제거가 가능하며 흡착은 표면 에서만 일어나는 것이 아닌 내부 공간에서도 가능하다고 알려져 있어 효과적인 중금속 제거가 가능하다 [12]. 또한 제올라이트는 가격이 저렴하고 국내에서 대량 생산되기 때문에 중금속 흡착제로서 많이 사용하고 있다.
	황산염환원균이 금속이온과 결합하여 중금속을 침전시키는 방법의 장점은 무엇인가?	특히 황산염환원균의 경우 황산염 (sulfate)을 황화물 (sulfide)로 환원 함으로써 금속이온과 결합하여 금속 황화물을 형성하여 침전 제거가 가능하다. 이러한 대사 의존형 방법은 표면 흡착보다 상대적으로 긴 시간을 필요로 하나 중금속을 지속적으로, 더 많이 제거할 수 있다는 특징이 있으며, 또한 이를 통해 양이온성 중금속 이외에도 비양이온성 중금속의 제거도 가능하다는 장점이 있다 [1,7]. 그러나 미생물을 이용한 최근 중금속 제거 연구에 따르면, 황산염환원균은 고농도의 중금속이 존재할 경우 환원력이 감소되는 한계 점을 노출하였다 [8-10].

참고문헌 (21)

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표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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