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새로운 가교제를 적용한 촉매를 이용한 글루코스 센서의 성능향상 연구
A Study on Performance Improvement of Glucose Sensor Adopting a Catalyst Using New Cross Liker 원문보기

Korean chemical engineering research = 화학공학, v.53 no.6, 2015년, pp.802 - 807  

정용진 (서울과학기술대학교 에너지환경대학원) ,  권용재 (서울과학기술대학교 에너지환경대학원)

초록
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본 논문에서는 글루코스산화제, polyethyleneimine(PEI) 및 탄소나노튜브 간 물리적 흡착으로 제조된 촉매(GOx/PEI/CNT)에 새로운 가교제인 terephthalaldehyde(TPA)를 첨가하여 민감도 및 안정성이 개선된 글루코스 센서 촉매를 합성하여, 감지능 및 안정성 개선효과를 확인하였다. 새로운 가교제를 포함한 바이오 촉매는, 글루코스산화제 및 polyethyeleneimine의 관능기와 TPA의 관능기간 알돌축합반응에 의해 생성되었고, 이를 통해 생성된 새로운 전자전달구조는 글루코스의 산화반응을 촉진시켰다. 이러한 촉매활성은 전기화학적 평가를 통해 정량적으로 평가하였으며 그 결과 $41.1{\mu}Acm^{-2}mM^{-1}$의 글루코스 민감도를 얻을 수 있었다. 또한 가교제와 글루코스산화제 및 polyethyeleneimine 간의 화학반응의 형성에 의해 글루코스 산화제의 외부 손실을 최소화 하여, 센서 안정성 향상에도 크게 기여하였다. 안정성 평가를 한 결과, 3주간의 주기적인 촉매 활성 측정후에 94.6% 활성이 유지됨을 확인하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

In this study, we synthesized a new biocatalyst consisting of glucose oxidase (GOx), polyethyleneimine (PEI) and carbon nanotube (CNT) with addition of terephthalaldehyde (TPA) (TPA/GOx/PEI/CNT) for fabrication of glucose sensor that shows improved sensing ability and stability compared with that us...

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

  • 본 논문에서는 물리적 흡착으로 제조된 촉매(GOx/PEI/CNT)에 새로운 가교제인 TPA를 첨가하여 민감도 및 안정성이 개선된 촉매를 합성하고, 그 용도로 일반적으로 사용되고 있는 GA의 첨가 효과와 비교하였다. GA를 첨가한 촉매(GA/[GOx/PEI/CNT])의 경우, 저농도 영역에서의 전류밀도 상승효과를 확인할 수 있었으나, 응답시간 및 최대감지능에서 부정적 효과를 나타냄을 확인하였으며, TPA는 전자전달경로의 생성에 따라 기존 가교제의 단점을 효과적으로 개선할 수 있음을 확인하였다.
  • 또한 TPA 도입에 따른 개선을 확인하기 위하여, 물리적 흡착 및 GA에 의한 가교결합된 촉매와 전기화학적 성능 및 안정성을 비교 고찰하였다. 이러한 글루코스 센서의 개발을 발판삼아, 향후에는 쓰레기에서 나오는 폐기물이나 바이오매스등에서 발생되는 유독한 미생물들이나 바이오독소들을 민감하게 센싱할 수 있는 바이오 센서를 제작하고자 한다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
당뇨병의예방및검진을 위해서 무엇이 증가하고 있는가? 그러나 이러한 의학 발전에도 불구하고 당뇨병은 아직 미정복된 질환으로 남아 있어, 발병 후에는 평생토록 인슐린 등 각종 약물의 투여가 필요하며, 만성합병증 발병에 따른 사망위험도 미발병자 대비 2~4배 이상에 이르는 등 현대인에게큰위협이되고있다[2]. 이에따라당뇨병의예방및검진을 위해서 혈액 내 글루코스(Glucose) 농도의 주기적 측정 수요가 증가하고 있으며, 정확한 측정을 위한 다양한 방법들이 연구되고 있다. 특히글루코스산화효소(Glucose Oxidase, GOx)를이용한글루코스의 전기화학적측정은글루코스에대한우수한기질 특이성에기반하여 가장 널리 연구되고 있으나, GOx의 전기절연적 특성에 따라 전기화학적 신호의 검출이 어렵고, 효소의 특성 상 생체 외부에서 지속적 안정성을 유지하기 어려워 실적용의 걸림돌이 되고 있다[3-5].
효소를 담지시키는 방법에는 무엇이 있는가? 안정성 문제를 해결하기 위해서는 Glutaraldehyde(GA) 등의 가교제(Cross linker)를 도입하여, GOx의 안정성을 확보하는 방안이 연구되고 있다. 효소를 담지시키는 방법은 크게 흡착(adsorption) 또는 정전기적 인력(electrostatic attraction) 등을 이용한 물리적 흡착과 공유결합(covalent bond) 및 가교결합(cross-linking) 등을 이용한 화학적 결합이 있는데, 화학적 결합은 물리적 결합에 비하여, 효소의 장기안정성 및 사용 시 손실을 줄여줘, 바이오 센서(biosensor) 및 바이오전자소자(bioelectronics) 뿐만아니라, 식품공업및생물학에서의 세포고정화에도널리사용되고있으며, 주로 GA를사용하여 GOx의 가교결합을 유도하거나, 담지체를 화학적으로 처리하여 GOx와 직접적으로 공유결합을 형성한다는 연구가 보고되고 있다. 하지만 공정이 복잡하고 인체에 해로운 화학물질이 사용되며, 가교가 효소의 활성인자를 막아 효소활성도를 떨어뜨리는 단점이 있다[8].
탄소나노튜브의 단점은 무엇인가? 전기전도문제를 해결하기 위하여 탄소계재료에대한연구가 활발히 진행 중이며, 특히 탄소나노튜브(Carbon nanotube, CNT)는 SP2 결합으로이루어져있어, 비편재화된 π전자가우수한전기전도성을부여하고, 단위면적당 부피가 매우 넓어 효소 담지에 최적으로 평가되고 있다. 그러나세포독성이있는것으로알려져있으며, 효소와의 결합력이 약하여 화학적 공정을 통한 표면 개질이 필요한 단점이 있다[6,7]. 안정성 문제를 해결하기 위해서는 Glutaraldehyde(GA) 등의 가교제(Cross linker)를 도입하여, GOx의 안정성을 확보하는 방안이 연구되고 있다.
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참고문헌 (22)

  1. International Diabetes Federation, "Diabetes Atlas. 2nd ed.," International Diabetes Federation, 17-71(2003). 

  2. Yun, K. E., Park, M. J. and Park, H. S., "Lack of Management of Cardiovascular Risk Factors in Type 2 Diabetic Patients," Int. J. Clin. Pract., 61(1), 39-44(2007). 

  3. Bankar, S. B., Bule, M. V., Singhal, R. S. and Ananthanarayan, L., "Glucose Oxidase-an Over View," Biotechnol. Adv., 27, 489-501(2009). 

  4. Rad, A. S., Ardjmand, M., Jahanshahi, M. and Safekordi, A. A., "Self-assembly Electrode Based on Silver Nanoparticle Toward Electrogenerated Chemiluminescence Analysis of Glucose," Korean J. Chem. Eng, 29, 1063-1068(2012). 

  5. Park, H. G., Hwang, U. and Kim, I. H., "Biochemical Engineering, Energy/Environment: Purification Study of Glucose Oxidase from Aspergillus Niger," Korean Chem. Eng. Res., 39, 512-512(2001). 

  6. Kim, H., Jeong, N. J., Lee, S. J. and Song, K. S., "Electrochemical Deposition of Pt Nanoparticles on CNTs for Fuel Cell Electrode," Korean J. Chem. Eng., 25, 443-445(2008). 

  7. Yu H. R., Kim J. G., Im, J. S., Bae T. S. and Lee Y. S., "Effects of Oxyfluorination on a Multi-walled Carbon Nanotube Electrode for a High-performance Glucose Sensor," J. Ind. Eng. Chem., 18, 674-679(2012). 

  8. Sheldon, R. A., "Characteristic Features and Biotechnological Applications of Cross-linked Enzyme Aggregates (CLEAs)," Appl. Microbiol. Biotechnol., 92, 467-477(2011). 

  9. Chung, Y., Hyun, K. H. and Kwon, Y., "Fabrication of Biofuel Cell Improved by $\pi$ -conjugated Electron Pathway Effect Induced from a new Enzyme Catalyst Employing Terephtalal Dehyde," Nanoscale. Accepted. 

  10. Hyun, K. H., Han, S. W., Koh, W.-G. and Kwon, Y., "Fabrication of Biofuel Cell Containing Enzyme Catalyst Immobilized by Layer-by-layer Method," J. Power Sources., 286, 197-203(2015). 

  11. Ramanavicius, A., Kausaite, A. and Ramanaviciene, A., "Biofuel Cell Based on Direct Bioelectrocatalysis," Biosens. Bioelectron., 20, 1962-1967(2005). 

  12. Kaczmarczyk, B., FTIR Study of Conjugation in Selected Aromatic Polyazomethines," J. Mol. Struct., 1048, 179-184(2013). 

  13. Kurihara, T., Oba, N., Mori, Y., Tomaru, S. and Kaino, T., "New Symmetrical Pi-conjugated Molecules Having Large Third-order Optical Nonlinearities," J. Appl. Phys., 70, 17-19(1991). 

  14. Dobrikov, G., "Photoluminescent Effects in Conjugated Polymer Layers," Vacuum, 76, 227-230(2004). 

  15. Xiao, Y., Patolsky, F., Katz, E., Hainfeld, J. F. and Willner, I., "Plugging Into Enzymes': Nanowiring of Redox Enzymes by a Gold Nanoparticle," Science, 299, 1877-1881(2003). 

  16. Zhang, S., Wang, N., Yu, H., Niu, Y. and Sun, C., "Covalent Attachment of Glucose Oxidase to an Au Electrode Modified with Gold Nanoparticles for Use as Glucose Biosensor," Bioelectrochemistry, 67, 15-22(2005). 

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  18. Liu, Q., Lu, X. B., Li, J., Yao, X. and Li, J. H., "Direct Electrochemistry of Glucose Oxidase and Electrochemical Biosensing of Glucose on Quantum Dots/carbon Nanotubes Electrodes," Biosens Bioelectron, 22, 3203-3209(2007). 

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  20. Cai, C. and Chen, J., "Direct Electron Transfer of Glucose Oxidase Promoted by Carbon Nanotubes," Analytical biochemistry, 332, 75-83(2004). 

  21. Bahulekar, R., Ayyangar, N. R. and Ponrathnam, S., "Polyethyleneimine in Immobilization of Biocatalysts," Enzyme Microb. Technol., 13, 858-868(1991). 

  22. Xiong, M. P., "Poly(aspartate-g-PEI800), a Polyethylenimine Analogue of Low Toxicity and Gh Transfection Efficiency for Gene Delivery," Biomaterials, 28, 4889-4900(2007). 

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