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Oxi-PAN 섬유를 기반으로 제조한 탄소섬유의 탄화 조건에 따른 구조 및 물성의 변화
The Effect of Heat Treatment Condition on the Mechanical Properties of oxi-PAN Based Carbon Fiber 원문보기

Composites research = 복합재료, v.31 no.6, 2018년, pp.385 - 391  

최경훈 (School of Materials Science and Engineering, Ulsan National Institute of Science and Technology) ,  허소정 (School of Materials Science and Engineering, Ulsan National Institute of Science and Technology) ,  황상하 (School of Materials Science and Engineering, Ulsan National Institute of Science and Technology) ,  배수빈 (Agency for Defense Development) ,  이형익 (Agency for Defense Development) ,  채한기 (School of Materials Science and Engineering, Ulsan National Institute of Science and Technology)

초록
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본 연구에서는 oxi-PAN 섬유를 이용하여 각각의 온도와 각 온도에서의 섬유에 부가되는 장력을 조절하여 탄소섬유를 제조하고 단섬유 인장실험과 라만 분광분석을 수행하여 결과를 바탕으로 oxi-PAN 섬유의 탄화 조건에 따른 구조적 변화와 그에 따른 물성의 변화를 관찰하고자 하였다. 라만 분광분석을 통해 계산된 $I_D/I_G$ 측정값들은 탄소섬유의 탄성율과 동일한 변화양상을 보여주었으며 특히 탄화온도는 일반적으로 고온일수록 흑연구조가 발달하여 섬유의 탄성율이 증가하는 양상이 나타난다고 알려져 있으나 결과를 통해 분석한 바에 따르면 일정한 장력(${\geq}25MPa$) 이상에서만 그러한 결과가 관찰되는 것으로 나타났다. 이와는 대조적으로 인장강도의 경우 라만분광분석 결과와의 연관성을 찾을 수 없었으며 또한 부가되는 장력에 의해 증가혹은 감소하는 상반된 경향이 다양하게 나타나 특정 변수에 따른 영향을 판단하기 어려웠다. 따라서 본 연구의 결과를 통해 특히 고탄성율의 탄소섬유의 제조를 위한 oxi-PAN 섬유의 탄화 온도 최적화를 위해서는 최적의 섬유장력 조건 또한 중요하게 고려되어야 함을 알 수 있었다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

In this study, carbon fibers were fabricated via carbonization of oxidized polyacrylonitrile (oxi-PAN) under different carbonization conditions. Carbonization of oxi-PAN fiber was performed under four different temperature (1300, 1400, 1500, $1600^{\circ}C$) with four different fiber tens...

주제어

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AI 본문요약
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문제 정의

  • Oxi-PAN 섬유를 기반으로 한 탄소섬유 제조공정의 다양한 공정요소들 중 가장 중요한 변수로 생각되는 섬유에 부가되는 장력과 탄화온도의 영향을 조사하고 최적화하고자 다양한 장력과 탄화온도에 따라 섬유의 탄화실험을 진행하였다. 탄화온도를 증가시킴에 따라 가공 가능한 최대 부가장력은 감소하여 1300℃와 1400℃에서 최대 45 MPa, 1500℃에서 최대 25 MPa, 1600℃에서 최대 14 MPa까지로 나타났다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
산화 PAN 섬유는 무엇인가? PAN 섬유는 일반적으로 안정화(stabilization 혹은 oxidation), 탄화(carbonization) 그리고 선택적으로 흑연화(graphitization) 공정의 유무에 따라 최종적으로 탄소섬유(carbon fiber) 혹은 흑연섬유(graphite fiber)로 전환된다. 안정화 단계에서 PAN 단일중합체 혹은 공중합체 섬유는 일정한 장력을 섬유에 부가한 상태에서 산소 분위기의 250oC 내외의 온도범위에 노출되는데 해당과정을 통해 PAN 섬유의 인접한 분자간 산화가교 반응 및 nitrile 반응기들의 고리화 반응을 통해 사다리형의 ladder polymer를 형성하여 내열성과 내화학특성이 크게 증가된 비교적 안정적인 특성의 섬유가 형성된다[7,8]. 해당 섬유를 일반적으로 산화 PAN 섬유(oxidized PAN fiber, oxi-PAN)이라 지칭하며 안정화 섬유 혹은 내염섬유로도 불린다.
PAN 섬유은 주로 어떤 공정을 거쳐 전환되는가? 특히 다양한 탄소섬유의 전구체(precursor)들 중에서 고성능 탄소섬유를 제조하는데 적당한 것으로 알려진 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile, PAN) 섬유가 주요하게 다뤄졌다[3-6]. PAN 섬유는 일반적으로 안정화(stabilization 혹은 oxidation), 탄화(carbonization) 그리고 선택적으로 흑연화(graphitization) 공정의 유무에 따라 최종적으로 탄소섬유(carbon fiber) 혹은 흑연섬유(graphite fiber)로 전환된다. 안정화 단계에서 PAN 단일중합체 혹은 공중합체 섬유는 일정한 장력을 섬유에 부가한 상태에서 산소 분위기의 250oC 내외의 온도범위에 노출되는데 해당과정을 통해 PAN 섬유의 인접한 분자간 산화가교 반응 및 nitrile 반응기들의 고리화 반응을 통해 사다리형의 ladder polymer를 형성하여 내열성과 내화학특성이 크게 증가된 비교적 안정적인 특성의 섬유가 형성된다[7,8].
oxidized-polyacrylonitrile 섬유로 이루어진 섬유를 이용하여 프리폼을 형성하고 탄화 및 밀도화를 통해 탄소-탄소 복합재를 형성하는 방법은 문제점은? 이러한 제조상의 공정을 효율화하기 위해 특히 취성이 높아 공정중 손상이 우려되는 완전히 탄화가 끝난 탄소섬유 보다는 oxidized-polyacrylonitrile(oxi-PAN) 섬유로 이루어진 섬유를 이용하여 프리폼을 형성하고 이후 탄화 및 밀도화 하여 탄소-탄소 복합재를 형성하는 방법이 고려되었다. 그러나 해당 방법은 탄화 중 섬유의 화학적 변화과정과 그에 따른 구조적변화 및 수치상의 변화, 특히 공정조건이 최적화 되어있지 않다는 점이 문제로 지적되어 왔다[10]. 일반적으로 섬유의 탄화공정에서 가장 중요한 변수들은 섬유에 부가되는 장력, 탄화온도, 승온조건 그리고 탄화 시 이용되는 불활성 기체의 종류와 그 유량이다.
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참고문헌 (18)

  1. Chung, D.D.L., and Chung, D., Caron Fiber Composites, Elsevier, USA, 2012. 

  2. Chawla, K.K., Composite Materials, Chapter 8 Carbon Fiber Composite, Springer Science & Business Media, LLC, USA, 1987. 

  3. Rahman, M.S.A., Ismail, A.F., and Mustafa, A., "A Review of Heat Treatment on Polyacrylonitrile Fiber", Polymer Degradation and Stability, Vol. 92, No. 8, 2007, pp. 1421-1432. 

  4. Fitzer, E., "PAN-based Carbon Fibers-Present State and Trend of the Technology from the Viewpoint of Possibilities and Limits to Influence and to Control the Fiber Properties by the Process Parameters", Carbon, Vol. 27, No. 5, 1989, pp. 621-645. 

  5. Eddie, E., "The Effect of Processing on the Structure and Properties of Carbon Fibers", Carbon, Vol. 36, No. 4, 1998, pp. 345-362. 

  6. Wangxi, Z., Jie, L., and Gang, W., "Evolution of Structure and Properties of PAN Precursors during their Conversion to Carbon Fibers", Carbon, Vol. 41, No. 14, 2003, pp. 2805-2812. 

  7. Johnson, D.J., "Structure-Property Relationships in Carbon Fibres", Journal of Physics D: Applied Physics, Vol. 20, No. 3, 1987, pp. 286-291. 

  8. Lee, S.H., Kim, J.H., Ku, B.C., Kim, J.K., and Joh, H.I., "Structural Evolution of Polyacrylonitrile Fibers in Stabilization and Carbonization", Advances in Chemical Engineering and Science, Vol. 2, No. 2, 2012, pp. 275-282. 

  9. Mouritz, A.P., Bannister, M.K., Falzon, P.J., and Leong, K.H., "Review of Applications for Advanced Three-dimensional Fibre Textile Composites", Composite Part A: Applied Science and Manufacturing, Vol. 30, No. 12, 1999, pp. 1445-1461. 

  10. Chen, T., Liao, J., Liu, G., Zhang, F., and Gong, Q., "Effects of Needle-punched Felt Structure on the Mechanical Properties of Carbon/Carbon Composites", Carbon, Vol. 41, No. 5, 2003, pp. 993-999. 

  11. Ko, T., "Influence of Continuous Stabilization on the Physical Properties and Microstructure of PAN-based Carbon Fibers", Journal of Applied Polymer Science, Vol. 42, No. 7, 1991, pp. 1949-1957. 

  12. Nunna, S., Naebe, M., Hameed, N., Fox, B.L., Creighton, C. "Evolution of Radial Heterogeneity in Polyacrylonitrile Fibres during Thermal Stabilization: Overview", Polymer Degradation and Stability, Vol. 136, 2017, pp. 20-30. 

  13. Newcomb, B.A., "Processing, Structure, and Properties of Carbon Fibers", Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, Vol. 91, No. 1, 2016, pp. 262-282. 

  14. Sadezky, A., Muckenhuber, H. Grothe, H., and Poschl, U., "Raman Microspectroscopy of Soot and Related Carbonaceous Materials: Spectral Analysis and Structural Information", Carbon, Vol. 43, No. 8, 2005, pp. 1731-1742. 

  15. Huang, Y., and Young, R.J., "Effect of Fibre Microstructure upon the Modulus of PAN- and Pitch-based Carbon Fibres", Carbon, Vol. 33, No. 2, 1995, pp. 97-107. 

  16. Naito, K., Tanaka, Y., Yang, J.M., and Kagawa, Y., "Tensile Properties of Ultrahigh Strength PAN-based, Ultrahigh Modulus Pitch-based and High Ductility Pitch-based Carbon Fibers", Carbon, Vol. 46, No. 2, 2008, pp. 189-195. 

  17. Salim, N.V., Blight, S., Creighton, C., Nunna, S., Atkiss, S., and Razal, J.M., "The Role of Tension and Temperature for Efficient Carbonization of Polyacrylonitrile Fibers: Toward Low Cost Carbon Fibers", Industrial & Engineering Chemistry Research, Vol. 57, No. 12, 2018, pp. 4268-4276. 

  18. Jang, D., Joh, H.-I., Ku, B.-C., Kim, S.R., Bang, Y.H., and Lee, S., "Effect of Heating Rate in Carbonization on Mechanical Properties of Polyacrylonitrile Based Carbon Fibers", Polymer (Korea), Vol. 41, 2017, pp. 196-202. 

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