[논문]급속 파괴 양극산화로 제조된 TiO2 나노 튜브 분말을 활용한 폴리에틸렌 복합 필름의 UV 광촉매 분해

임경민; 김용태; 최진섭

doi:10.5695/jkise.2020.53.4.153

[국내논문] 급속 파괴 양극산화로 제조된 TiO2 나노 튜브 분말을 활용한 폴리에틸렌 복합 필름의 UV 광촉매 분해
Photocatalytic decomposition of polyethylene composite film with TiO2 nanotube powders prepared by rapid breakdown anodization 원문보기

한국표면공학회지 = Journal of the Korean institute of surface engineering, v.53 no.4, 2020년, pp.153 - 159

임경민 (인하대학교 화학공학과) , 김용태 (인하대학교 화학공학과) , 최진섭 (인하대학교 화학공학과)

Abstract ▼ AI-Helper

Photocatalytic decomposition of polyethylene film with TiO2 nanotube powders (NTs) was investigated under UV irradiation at ambient conditions. TiO2 NTs composed of individual nanotubes are prepared by rapid breakdown anodization technique. A comparative study on the photocatalytic decomposition of polyethylene-TiO2 composite films prepared using TiO2 nanoparticles (NPs) or TiO2 NTs (NTs), respectively, was conducted under UV irradiation. Polyethylene film incorporated with TiO2 NTs showed 26 wt% weight loss after 200 h under UV irradiation about two times faster decomposition rate than TiO2 NPs which is attributed to large surface area of TiO2 NTs.

주제어

표/그림 (6)

그림 Fig. 1. Schematic diagram of photocatalytic reactor with UV lamp.
그림 Fig. 2. Current density-time transient during rapid breakdown anodization (RBA) of Ti.
그림 Fig. 3. SEM images of (a) TiO₂ nanotube powder prepared by RBA, (b) enlarged view of (a). (c) TEM image and (d) XRD patterns of TiO₂ nanotube powder prepared by RBA.
그림 Fig. 4. Weight loss of polyethylene-TiO₂ film with UV irradiation time.
그림 Fig. 5. FT-IR spectra of polyethylene-TiO₂ NTs film before and after UV irradiation for 200 h.
그림 Fig. 6. SEM images of polyethylene-TiO₂ film: (a) before and after UV irradiation for (b) 100 h and (c) 200 h using TiO₂ nanoparticles; (d) before and after UV irradiation for (e) 100 h and (f) 200 h using TiO₂ nanotube powders.

AI 본문요약
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제안 방법

전처리 과정으로 타이타늄 포일 (0.127 mm, 99.7%, Sigma-Aldrich)을 1.5×4 cm 크기로 잘라 아세톤, 에탄올, 초 순수 (Deionized, DI water)에 각각 10분 동안 초음파 세척 후, 60 ℃ 오븐에서 건조시켰다.
양극산화 전해질로 불소 이온이 아닌 Cl^-(또는 OCl^-) 등을 사용하게 되면 나노 튜브들이 묶음의 형태로 나타나는 것을 확인할 수 있는데 이러한 나노 구조의 형성은 파괴 전압 (breakdown potential) 이상에서 산화막이 파괴되면서 형성되는 것으로 알려져 있다. [19] 이에 본 연구에서는 광촉매로써 넓은 비표면적을 갖는 나노 튜브 형태의 TiO₂ 분말을 전기화학적 급속 파괴 양극산화를 통해 제조하였으며, 폴리에틸렌 -TiO₂복합필름을 제조 후 UV를 조사하여 광촉매 성능을 상용 TiO₂ 나노 입자와 비교 평가하였다.
두 전극 간 거리는 20 mm를 유지하면서 DC power supply (N8761A, Agilent)를 이용하여 상온에서 2분 동안 20 V의 전압을 인가하였다 [20]. 제조된 TiO₂ 나노 튜브 파우더의 표면 및 단면구조는 주사전자 현미경 (Field-emission scanning electron microscope FE-SEM, S-4300SE, Hitachi) 및 투과전자현미경(Field-emission transmission electron microscopy FE-TEM, JEM-2100F, JEOL)을 이용하여 관찰하였고, X선 회절분석기 (X-ray diffraction (XRD, D/max-RB, Rigaku)를 이용하여 결정 구조를 분석하였다.
TiO₂ 광촉매의 폴리에틸렌 분해능을 측정하기 위한 반응기는 그림 1과 같이 구성하였으며, 광촉매 반응기에 8 W UV-C (254 nm) 4개를 사용하여 200시간 동안 UV 광을 조사하였다. 광촉매 반응을 시작하고 일정 시간 간격으로 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름의 무게 측정과 FT-IR 분석을 통해 광분해 성능을 평가하였다.
광촉매의 폴리에틸렌 분해능을 측정하기 위한 반응기는 그림 1과 같이 구성하였으며, 광촉매 반응기에 8 W UV-C (254 nm) 4개를 사용하여 200시간 동안 UV 광을 조사하였다. 광촉매 반응을 시작하고 일정 시간 간격으로 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름의 무게 측정과 FT-IR 분석을 통해 광분해 성능을 평가하였다. 무게 측정 오차를 줄이기 위하여 광촉매 반응 전 후, 샘플의 완전 건조 후 무게 변화를 측정하였다.
광촉매 반응을 시작하고 일정 시간 간격으로 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름의 무게 측정과 FT-IR 분석을 통해 광분해 성능을 평가하였다. 무게 측정 오차를 줄이기 위하여 광촉매 반응 전 후, 샘플의 완전 건조 후 무게 변화를 측정하였다.
5 nm인 것을 확인할 수 있다 (그림 3(c). 또한, TiO₂ 나노 튜브 분말의 결정 구조를 XRD 분석을 통해 확인하였다. 그림 3(d)에 나타나듯이, 급속 파괴 양극산화를 통해 제조된 TiO₂산화물은 금속 표면의 국부적인 급격한 온도 상승으로 인해 Anatase 상 (JCPDS 21-1272)의 결정 구조를 가짐을 알 수 있다.
광촉매 성능을 평가하기 위해 그림 1과 같은 광분해 장치를 이용하여 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름에 254 nm 파장의 UV 빛을 조사하여 시간에 따른 무게 변화를 확인하였다. 그림 4에 나타난 것과 같이, TiO₂가 포함되지 않은 순수한 폴리에틸렌 필름의 경우 UV 조사 하에서 200 시간이 경과하여도 무게 변화가 없는 반면, TiO₂ 나노 입자 또는 나노 튜브 분말이 포함된 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름의 경우 시간이 증가함에 따라 폴리에틸렌의 분해에 따른 무게가 점점 감소하는 것을 확인할 수 있다.
본 연구에서는 급속파괴 양극산화를 통해 생성된 TiO₂를 이용하여 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름 제조 후 UV 광촉매 분해 성능을 평가하였다. 급속파괴 양극산화를 통해 빠른 시간 내에 번들 형태의 나노 튜브 구조를 갖는 TiO₂ 파우더가 형성되는 것을 확인하였다.

대상 데이터

5×4 cm 크기로 잘라 아세톤, 에탄올, 초 순수 (Deionized, DI water)에 각각 10분 동안 초음파 세척 후, 60 ℃ 오븐에서 건조시켰다. 준비된 타이타늄 포일을 작업 전극으로 백금을 상대전극으로 사용하는 2-전극 시스템을 구성하였으며, 전해질로 0.1 M HClO₄ 수용액을 사용하였다. 두 전극 간 거리는 20 mm를 유지하면서 DC power supply (N8761A, Agilent)를 이용하여 상온에서 2분 동안 20 V의 전압을 인가하였다 [20].
잘 분산된 폴리에틸렌-TiO₂ 혼합 용액을 Petri dish (지름 6 cm)에 도포 후 70 ℃ 오븐에서 20분 동안 건조 후 상온에서 48시간 동안건조시켰다. 비교를 위해 동일한 방법으로 21 nm 크기의 상용 TiO₂ 나노 입자 (P25, Sigma-Aldrich)를 사용하여 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름을 제조하였다.

이론/모형

폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름의 UV 광촉매 분해를 FT-IR 분광법을 통해 조사하였다. 그림 5는 200 시간 동안 UV 조사 전후의 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름의 FT-IR 스펙트럼을 나타낸다.

성능/효과

플라스틱의 소비는 매년 급격하게 증가하여, 1950년 전 세계 플라스틱 생산량은 2백만 톤이었으나 2015년에는 407백만 톤으로 65년 사이 2백 배 이상 증가하였다 [2]. 용도별로는 포장재용으로 사용된 것이 약 절반 가까이 차지하였으며, 재질별로는 폴리에틸렌의 사용이 가장 높은 것으로 나타났다.
0 eV로서 파장이 400 nm 이하인 빛을 흡수하여 높은 광촉매 활성을 나타낸다고 알려져 있다 [15]. 이를 통해, 급속 파괴 양극산화를 통해 추가적인 열처리 없이 UV 영역에서 높은 광촉매 활성을 갖는 높은 비표면적이 높은 나노 튜브 번들 형태의 Anatase TiO₂ 분말을 제조할 수 있음을 확인하였다.
복합 필름에 254 nm 파장의 UV 빛을 조사하여 시간에 따른 무게 변화를 확인하였다. 그림 4에 나타난 것과 같이, TiO₂가 포함되지 않은 순수한 폴리에틸렌 필름의 경우 UV 조사 하에서 200 시간이 경과하여도 무게 변화가 없는 반면, TiO₂ 나노 입자 또는 나노 튜브 분말이 포함된 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름의 경우 시간이 증가함에 따라 폴리에틸렌의 분해에 따른 무게가 점점 감소하는 것을 확인할 수 있다. 특히 나노 튜브 번들 형태의 TiO₂ 분말의 경우, UV 광촉매 분해 진행 시 100 시간 후에 약 15 %, 200시간 후에 약 26 %의 무게 감소가 일어나서 나노 입자 형태의 TiO₂ 분말 대비 약 2배 이상의 높은 광촉매 성능을 나타낸다 (나노 입자: 100 시간 후 약 7%, 200 시간 후 약 13 % 무게 감소).
복합 필름의 UV 광촉매 분해 100 시간 및 200 시간 전후의 표면 형태를 SEM을 통해 분석한 것이다. 그림 5 (a)–(c) 보이는 것과 같이, TiO₂ 나노 입자가 사용된 복합 필름의 경우, UV 조사 100 시간 후 표면 구조에 큰 변화가 확인되지 않고 200 시간 후에 폴리에틸렌의 분해로 인한 크랙 및 구멍이 생긴 것이 확인된다. 하지만, 급속 파괴 양극산화를 통해 제조한 나노 튜브 번들 형태의 TiO₂ 분말을 사용한 경우, UV 조사 100 시간 만에 폴리에틸렌의 분해로 인해 복합 필름 표면에 수백 nm에서 수 μm 크기의 크랙 및 구멍이 나타나게 되고 200 시간 후에는 수십 μm 크기의 깊은 동공이 형성되는 것을 확인할 수 있다 (그림 5 (d)–(f)).
하지만, 급속 파괴 양극산화를 통해 제조한 나노 튜브 번들 형태의 TiO₂ 분말을 사용한 경우, UV 조사 100 시간 만에 폴리에틸렌의 분해로 인해 복합 필름 표면에 수백 nm에서 수 μm 크기의 크랙 및 구멍이 나타나게 되고 200 시간 후에는 수십 μm 크기의 깊은 동공이 형성되는 것을 확인할 수 있다 (그림 5 (d)–(f)). 이러한 결과는 급속 파괴 양극산화를 통해 제조한 나노 튜브 번들 형태의 TiO₂ 분말이 TiO₂ 나노 입자에 비해 더 높은 비표면적으로 인한 높은 광촉매 활성을 통해 높은 폴리에틸렌 분해 성능을 나타낼 수 있음을 보여준다.
복합 필름 제조 후 UV 광촉매 분해 성능을 평가하였다. 급속파괴 양극산화를 통해 빠른 시간 내에 번들 형태의 나노 튜브 구조를 갖는 TiO₂ 파우더가 형성되는 것을 확인하였다. 급속파괴 양극산화로 생성된 나노 튜브 구조의 TiO₂ 분말과 나노 입자 구조를 갖는 TiO₂ 분말을 이용하여 각각 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름을 제조 후 광분해 효율 비교 시, 200 시간 동안 UV 광분해를 진행했을 때 순수한 PE 필름의 경우 무게감소 비율이 없었고 폴리에틸렌-TiO₂ 나노 입자 복합필름은 약 13% 무게 감소 비율을 보였다.
급속파괴 양극산화를 통해 빠른 시간 내에 번들 형태의 나노 튜브 구조를 갖는 TiO₂ 파우더가 형성되는 것을 확인하였다. 급속파괴 양극산화로 생성된 나노 튜브 구조의 TiO₂ 분말과 나노 입자 구조를 갖는 TiO₂ 분말을 이용하여 각각 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름을 제조 후 광분해 효율 비교 시, 200 시간 동안 UV 광분해를 진행했을 때 순수한 PE 필름의 경우 무게감소 비율이 없었고 폴리에틸렌-TiO₂ 나노 입자 복합필름은 약 13% 무게 감소 비율을 보였다. 반면 폴리에틸렌-TiO₂나노 튜브 분말 복합 필름은 UV 조사 하에서 200 시간 후 약 26%의 무게 감소 비율을 보이는 것을 확인하였다.
급속파괴 양극산화로 생성된 나노 튜브 구조의 TiO₂ 분말과 나노 입자 구조를 갖는 TiO₂ 분말을 이용하여 각각 폴리에틸렌-TiO₂ 복합 필름을 제조 후 광분해 효율 비교 시, 200 시간 동안 UV 광분해를 진행했을 때 순수한 PE 필름의 경우 무게감소 비율이 없었고 폴리에틸렌-TiO₂ 나노 입자 복합필름은 약 13% 무게 감소 비율을 보였다. 반면 폴리에틸렌-TiO₂나노 튜브 분말 복합 필름은 UV 조사 하에서 200 시간 후 약 26%의 무게 감소 비율을 보이는 것을 확인하였다. 무게 감소 비율과 필름 표면구조를 관찰했을 때 급속파괴 양극산화로 생성된 TiO₂ 나노 튜브를 이용하여 복합필름의 UV 광분해 효율이 가장 좋음을 확인하였다.
반면 폴리에틸렌-TiO₂나노 튜브 분말 복합 필름은 UV 조사 하에서 200 시간 후 약 26%의 무게 감소 비율을 보이는 것을 확인하였다. 무게 감소 비율과 필름 표면구조를 관찰했을 때 급속파괴 양극산화로 생성된 TiO₂ 나노 튜브를 이용하여 복합필름의 UV 광분해 효율이 가장 좋음을 확인하였다. 순수한 PE의 광 분해의 경우 photon의 직접적인 흡수로 반응이 진행되지만, 폴리에틸렌-TiO₂복합필름의 경우 광촉매 분해 반응으로 진행되기 때문에 복합 필름의 분해 효율이 높고, 나노 튜브 구조의 TiO₂ 분말이 나노 입자 구조의 상용 TiO₂보다 활성화 면적이 더 넓기 때문에 더 높은 광촉매 성능을 나타낸다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	미세플라스틱을 제거하는 방법에는 무엇이 있나?	미세플라스틱을 제거하는 방법으로 열분해, 촉매 분해, 미생물 분해 등의 방법이 제시되고 있으나[9-11], 이러한 방법들은 고가의 처리 비용이 발생하며 2차 오염 물질을 생성한다는 단점을 가지고 있다. 반면, 광촉매/UV 공정은 강력한 라디칼(radical)을 생성하여 미세플라스틱의 산화를 통해 분해하는 공정으로 친환경적이며 상온에서 이용이 가능하다는 특징을 가지고 있다 [12].
	본 연구에서 TiO2 광촉매의 폴리에틸렌 분해능 측정 시 무게 측정 오차를 줄이기 위해 한 것은 무엇인가?	광촉매 반응을 시작하고 일정 시간 간격으로 폴리에틸렌-TiO2 복합 필름의 무게 측정과 FT-IR 분석을 통해 광분해 성능을 평가하였다. 무게 측정 오차를 줄이기 위하여 광촉매 반응 전 후, 샘플의 완전 건조 후 무게 변화를 측정하였다.
	광촉매/UV 공정의 특징은 무엇인가?	미세플라스틱을 제거하는 방법으로 열분해, 촉매 분해, 미생물 분해 등의 방법이 제시되고 있으나[9-11], 이러한 방법들은 고가의 처리 비용이 발생하며 2차 오염 물질을 생성한다는 단점을 가지고 있다. 반면, 광촉매/UV 공정은 강력한 라디칼(radical)을 생성하여 미세플라스틱의 산화를 통해 분해하는 공정으로 친환경적이며 상온에서 이용이 가능하다는 특징을 가지고 있다 [12]. 광촉매는 빛을 받아서 광화학반응을 가속시키는 물질로, 밴드갭 에너지 (band gap) 이상의 빛을 받아 전자가 가 전자대 (valence band)에서 전도대 (conduction band)로 여기되어 전자-정공 쌍을 형성하며 몇 단계의 추가 반응을 통해 반응성이 큰 라디칼을 생성시킨다[13].

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저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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