[논문]Electronic and photophysical properties of adducts of [Ru(bpy)3]2+ and Dawson-type sulfite polyoxomolybdates α/β-[Mo18O54(SO3)2]4−

Walsh, James J.; Long, De-Liang; Cronin, Leroy; Bond, Alan M.; Forster, Robert J.; Keyes, Tia E.

doi:10.1039/c0dt01540g

Electronic and photophysical properties of adducts of [Ru(bpy)3]2+ and Dawson-type sulfite polyoxomolybdates α/β-[Mo18O54(SO3)2]4−

Dalton transactions : an international journal of inorganic chemistry, v.40 no.9, 2011년, pp.2038 - 2045

Walsh, James J. (School of Chemical Sciences, National Centre for Sensor Research, Dublin City University, Glasnevin) , Long, De-Liang (WestCHEM, Department of Chemistry, The University of Glasgow) , Cronin, Leroy (WestCHEM, Department of Chemistry, The University of Glasgow) , Bond, Alan M. (School of Chemistry, Monash University, Clayton) , Forster, Robert J. (School of Chemical Sciences, National Centre for Sensor Research, Dublin City University, Glasnevin) , Keyes, Tia E. (School of Chemical Sciences, National Centre for Sensor Research, Dublin City University, Glasnevin)

Abstract ▼ AI-Helper

The spectroscopic and photophysical properties of [Ru(bpy)3]2[[Mo18O54(SO3)2], where bpy is 2,2′-bipyridyl and [Mo18O54(SO3)2]4− is either the α or β-sulfite containing polyoxomolybdate isomer, have been measured and compared with those for the well known but structurally distinct sulfate analogue, α-[Mo18O54(SO4)2]4−. Electronic difference spectroscopy revealed the presence of new spectral features around 480 nm, although they are weak in comparison with the [Ru(bpy)3]2[Mo18O54(SO4)2] analogue. Surprisingly, Stern–Volmer plots of [Ru(bpy)3]2+ luminescence quenching by the polyoxometallate revealed the presence of both static and dynamic quenching for both α and β-[Mo18O54(SO3)2]4−. The association constant inferred for the ion cluster [Ru(bpy)3]2α-[Mo18O54(SO4)2] is K = 5.9 ± 0.56 × 106 and that for [Ru(bpy)3]2β-[Mo18O54(SO4)2] is K = 1.0 ± 0.09 × 107. Unlike the sulfate polyoxometalates, both sulfite polyoxometalate–ruthenium adducts are non-luminescent. Despite the strong electrostatic association in the adducts resonance Raman and photoelectrochemical studies suggests that unlike the sulfato polyoxometalate analogue there is no sensitization of the polyoxometalate photochemistry by the ruthenium centre for the sulfite anions. In addition, the adducts exhibit photochemical lability in acetonitrile, attributable to decomposition of the ruthenium complex, which has not been observed for other [Ru(bpy)3]2+ -polyoxometalate adducts. These observations suggest that less electronic communication exists between the [Ru(bpy)3]2+ and the sulfite polyoxoanions relative to their sulfate polyoxoanion counterparts, despite their structural and electronic analogy. The main distinction between sulfate and sulfite polyoxometalates lies in their reversible reduction potentials, which are more positive by approximately 100 mV for the sulfite anions. This suggests that the capacity for [Ru(bpy)3]2+ or analogues to sensitize photoreduction in the adducts of polyoxometalates requires very sensitive redox tuning. Graphic AbstractElectrostatic assemblies of [Ru(bpy)3]2+ with α or β isomers of the sulfite polyoxomolybdate anion, [Mo18O54(SO3)2]4−, exhibit strong association but weak electronic communication compared with their sulfate polyoxomolybdate analogues.

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표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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