초록 ▼

본 발명의 화학식 I의 메탈로센 화합물은 신규하며, 올레핀, i-올레핀, 알킨 및(또는) 디올레핀의 (공)중합 또는 고리 개열 중부가 반응을 위한 촉매로서 사용될 수 있다.<화학식 I> 상기 식 중,CpI 및 CpII는 시클로펜타디에닐 함유 구조를 갖는 2개의 동일 또는 상이한 카바니온 (여기서, 1개 내지 모든 H 원자는 할로겐에 의해 1치환 내지 모두 치환되거나, 또는 페닐에 의해 1치환 내지 3치환되거나, 또는 비닐에 의해 1치환 내지 3치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬; C6-C12-아릴; 탄소

본 발명의 화학식 I의 메탈로센 화합물은 신규하며, 올레핀, i-올레핀, 알킨 및(또는) 디올레핀의 (공)중합 또는 고리 개열 중부가 반응을 위한 촉매로서 사용될 수 있다.<화학식 I> 상기 식 중,CpI 및 CpII는 시클로펜타디에닐 함유 구조를 갖는 2개의 동일 또는 상이한 카바니온 (여기서, 1개 내지 모든 H 원자는 할로겐에 의해 1치환 내지 모두 치환되거나, 또는 페닐에 의해 1치환 내지 3치환되거나, 또는 비닐에 의해 1치환 내지 3치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬; C6-C12-아릴; 탄소 원자수 6 내지 12의 할로게노아릴; 및 실릴, 트리메틸실릴 및 페로세닐과 같은 오르가노금속 치환체로 구성된 군으로부터의 동일 또는 상이한 라디칼에 의해 대체될 수 있고, D 및 A에 의해 1치환 또는 2치환 될 수 있음)이고,D는, 추가의 치환체를 지닐 수 있고 각각의 결합 상태에서 1개 이상의 자유 전자쌍을 갖는 공여체 원자이고,A는, 추가의 치환체를 지닐 수 있고 각각의 결합 상태에서 1개 이상의 전자쌍이 부족한 수용체 원자이고, 여기서, D 및 A는 공여기가 (부분적) 양 전하를 띠고 수용기가 (부분적) 음 전하를 띠도록 가역적 배위 결합에 의해 연결되어 있고,M은 란탄족 및 악티늄족을 비롯하여, 원소 주기율표(멘델리브)의 III, IV, V 또는 VI 전이족의 전이 금속이고,X는 음이온 등가기이고,n은 M의 전하에 따라 0, 1, 2, 3 또는 4이다.통상의 X-선 구조 분석은 하기 화학식에 의해 나타내진다.

대표청구항 ▼

화학식 I의 메탈로센 화합물.<화학식 I> 상기 식 중,CpI 및 CpII는 시클로펜타디에닐 함유 구조를 갖는 2개의 동일 또는 상이한 카바니온 (여기서, 1개 내지 모든 H 원자는 할로겐에 의해 1치환 내지 모두 치환되거나, 또는 페닐에 의해 1치환 내지 3치환되거나, 또는 비닐에 의해 1치환 내지 3치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬; C6-C12-아릴; 탄소 원자수 6 내지 12의 할로게노아릴; 및 실릴, 트리메틸실릴 및 페로세닐과 같은 오르가노금속 치환체로 구성된 군으로부터의 동일 또는 상이한 라디

화학식 I의 메탈로센 화합물.<화학식 I> 상기 식 중,CpI 및 CpII는 시클로펜타디에닐 함유 구조를 갖는 2개의 동일 또는 상이한 카바니온 (여기서, 1개 내지 모든 H 원자는 할로겐에 의해 1치환 내지 모두 치환되거나, 또는 페닐에 의해 1치환 내지 3치환되거나, 또는 비닐에 의해 1치환 내지 3치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬; C6-C12-아릴; 탄소 원자수 6 내지 12의 할로게노아릴; 및 실릴, 트리메틸실릴 및 페로세닐과 같은 오르가노금속 치환체로 구성된 군으로부터의 동일 또는 상이한 라디칼에 의해 대체될 수 있고, D 및 A에 의해 1치환 또는 2치환 될 수 있음)이고,D는, 추가의 치환체를 지닐 수 있고 각각의 결합 상태에서 1개 이상의 자유 전자쌍을 갖는 공여체 원자이고,A는, 추가의 치환체를 지닐 수 있고 각각의 결합 상태에서 1개 이상의 전자쌍이 부족한 수용체 원자이고, 여기서, D 및 A는 공여기가 (부분적) 양 전하를 띠고 수용기가 (부분적) 음 전하를 띠도록 가역적 배위 결합에 의해 연결되어 있고,M은 란탄족 및 악티늄족을 비롯하여, 원소 주기율표(멘델리브)의 III, IV, V 또는 VI 전이족의 전이 금속이고,X는 음이온 등가기이고,n은 M의 전하에 따라 0, 1, 2, 3 또는 4이다.비양성자성 용매의 존재 하에 M'X를 제거하면서 화학식 II와 화학식 III의 화합물, 또는 화학식 IV와 화학식 V의 화합물, 또는 화학식 VI과 화학식 VII의 화합물을 서로 반응시키거나, 또는 비양성자성 용매의 부재 또는 존재 하에 E(R1R2R3)X 및 F(R4R5R6)X을 제거하면서 화학식 VIII과 화학식 III의 화합물, 또는 화학식 IV와 화학식 IX의 화합물, 또는 화학식 X과 화학식 VII의 화합물을 반응시키는 것을 포함하는, 화학식 I의 메탈로센 화합물의 제조 방법. <화학식 I> (상기 식 중,CpI 및 CpII는 시클로펜타디에닐 함유 구조를 갖는 2개의 동일 또는 상이한 카바니온 (여기서, 1개 내지 모든 H 원자는 할로겐에 의해 1치환 내지 모두 치환되거나, 또는 페닐에 의해 1치환 내지 3치환되거나, 또는 비닐에 의해 1치환 내지 3치환될 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬; C6-C12-아릴; 탄소 원자수 6 내지 12의 할로게노아릴; 및 실릴, 트리메틸실릴 및 페로세닐과 같은 오르가노금속 치환체로 구성된 군으로부터의 동일 또는 상이한 라디칼에 의해 대체될 수 있고, D 및 A에 의해 1치환 또는 2치환 될 수 있음)이고,D는, 추가의 치환체를 지닐 수 있고 각각의 결합 상태에서 1개 이상의 자유 전자쌍을 갖는 공여체 원자이고,A는, 추가의 치환체를 지닐 수 있고 각각의 결합 상태에서 1개 이상의 전자쌍이 부족한 수용체 원자이고, 여기서, D 및 A는 공여기가 (부분적) 양 전하를 띠고 수용기가 (부분적) 음 전하를 띠도록 가역적 배위 결합에 의해 연결되어 있고,M은 란탄족 및 악티늄족을 비롯하여, 원소 주기율표(멘델리브)의 III, IV, V 또는 VI 전이족의 전이 금속이고,X는 음이온 등가기이고,n은 M의 전하에 따라 0, 1, 2, 3 또는 4임)<화학식 II> <화학식 III> <화학식 IV> <화학식 V> <화학식 VI> <화학식 VII> MXn+2<화학식 VIII> <화학식 IX> <화학식 X> (상기 식 중,CpI, CpII, D, A, M, X 및 n은 상기 정의된 바와 같고, CpIII, CpIV는 시클로펜타디엔 함유 구조를 갖는 2개의 동일 또는 상이한 비하전된 분자이거나, 또는 CpI 및 CpII와 동일하고, M'는 하나의 알칼리 또는 알칼리 토 금속 또는 Tl의 등가 양이온이고,E 및 F는 서로 독립적으로 Si, Ge 또는 Sn 원소 중 하나이고,R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬, C6-C12-아릴, C1-C6-알킬-C6-C12-아릴, C6-C12-아릴-C6-C12-알킬, 비닐, 알릴 또는 할로겐이고,여기서, 화학식 VIII, IX 및 X에서 수소가 E(R1R2R3) 및 F(R4R5R6)를 대신하여 존재할 수 있고, 이러한 경우에, X는 또한 R2N- 유형의 아미드 음이온 또는 R3C- 유형의 카바니온 또는 RO- 유형의 알콕시드 음이온을 나타낼 수 있고, 여기서 또한 화학식 V 또는 화학식 IX의 화합물의 존재 하에 화학식 II 또는 화학식 VIII의 화합물을 직접 화학식 VII의 전이 금속 화합물과 반응시킬 수 있음)-60 내지 +250℃에서, 0.5 내지 5000 바아에서, 포화된 또는 방향족 탄화수소, 또는 포화된 또는 방향족 할로겐화 탄화수소의 존재 또는 부재 하에, 단량체로서 1종 이상의 올레핀, 알킨 또는 디올레핀의 기체상, 용액상, 벌크상, 고압상 또는 슬러리상 단독 중합 또는 공중합 또는 고리 개열 중부가 방법을 위한, 메탈로센 1몰 당 상기 단량체 101 내지 1012몰의 양으로 메탈로센 화합물을 촉매로서 사용하는, 제1항에 정의된 메탈로센 화합물의 용도.제1항에 있어서, 카바니온 CpI 및 CpII는 시클로펜타디엔, 치환된 시클로펜타디엔, 인덴, 치환된 인덴, 플루오렌 및 치환된 플루오렌으로 구성된 군으로부터 선택된 시클로펜타디에닐 골격으로서, 각각이 C1-C20-알킬, C1-C20-알콕시, 할로겐, C6-C12-아릴, 할로게노페닐, D 및 A로 구성된 군으로부터 선택된 치환체 1 내지 4개가 1개의 시클로펜타디엔 또는 융합된 벤젠 고리마다 존재하고, 여기서 D 및 A는 제1항에 정의된 바와 같고, 융합된 방향족 고리는 부분적 또는 완전히 수소화되어 있는 것인, 메탈로센 화합물. 제1항에 있어서, 사용되는 공여체 D가 N, P, As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, F, Cl, Br 및 I, 바람직하게는 N, P, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 원소인 메탈로센 화합물.제1항에 있어서, 사용되는 수용체 A가 B, Al, Ga, In 및 Tl, 바람직하게는 B, Al 및 Ga로 구성된 군으로부터 선택된 원소인 메탈로센 화합물.제1항에 있어서, 사용되는 공여체-수용체 브릿지가 로 구성된 군으로부터 선택된 것인 메탈로센 화합물.제1항에 있어서, M이 Sc, Y, La, Sm, Nd, Lu, Ti, Zr, Hf, Th, V, Nb, Ta 또는 Cr, 바람직하게는 Ti, Zr, Hf, V, Nb 또는 Ta를 나타내는 메탈로센 화합물.제1항에 있어서, 알루미녹산 또는 보란 또는 보레이트와 함께 촉매계로서 사용되는 메탈로센 화합물.이온화제와 화학식 I, 또는 화학식 XIa 또는 화학식 XIb의 메탈로센 화합물의 반응 생성물. <화학식 XIa> <화학식 XIb> (상기 식 중,음이온은 쉽게 배위되지 않는 전체 벌키 음이온을 나타내고, 염기는 루이스 염기임)자가활성화로 인해 D/A 결합이 개열된 후, 수용체 원자 A는 X 리간드에 결합하여, 전이 금속 M에서는 양 전하가 발생되고 수용체 원자 A에서는 음 전하가 발생되는 양쪽성 메탈로센 착물 구조를 형성하며, 여기서 X 리간드는 H, 또는 치환된 또는 비치환된 C를 나타내고, 전이 금속 M과의 결합에서 올레핀 삽입이 일어나 중합되고, 바람직하게는 2개의 X리간드가 연결되어서 킬레이트 리간드를 형성하는 것인, 제1항에서 청구된 메탈로센 화합물의 자가 활성화로 인한 전위 생성물.