초록

본 발명은 폴리페닐렌 에테르 수지 중합 반응 용액중에서 추가적인 재분배 촉매 또는 촉진제의 첨가없이 작용화된 페놀계 화합물로 재분배시킴을 통해 작용화된 폴리페닐렌 에테르 수지를 제조하는 신규한 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 방법에 의해 작용화된 폴리페닐렌 에테르 수지 뿐만 아니라 상기 방법에 의해 제조된 작용화된 폴리페닐렌 에테르 수지를 함유하는 블렌드 및 제품에 관한 것이다.

대표청구항 ▼

i) 반응 용액에서 산소 함유 기체 및 착물 금속 촉매를 사용하여 하나 이상의 1가 페놀 종을 산화성 커플링하여 폴리페닐렌 에테르 수지 및 1가 페놀 종의 후방향(backward) 이량체를 제조하는 단계; 및ii) 작용화된 페놀계 화합물을 추가적인 재분배 촉매의 첨가 없이 단계 i)의 반응 용액에서 폴리페닐렌 에테르 수지로 재분배시키는 단계를 포함하는, 작용화된 폴리페닐렌 에테르 수지의 제조방법.제 1 항에 있어서,작용화된 페놀계 화합물이 하기 화합물 A) 내지 F)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물인 방법:A) 하기

i) 반응 용액에서 산소 함유 기체 및 착물 금속 촉매를 사용하여 하나 이상의 1가 페놀 종을 산화성 커플링하여 폴리페닐렌 에테르 수지 및 1가 페놀 종의 후방향(backward) 이량체를 제조하는 단계; 및ii) 작용화된 페놀계 화합물을 추가적인 재분배 촉매의 첨가 없이 단계 i)의 반응 용액에서 폴리페닐렌 에테르 수지로 재분배시키는 단계를 포함하는, 작용화된 폴리페닐렌 에테르 수지의 제조방법.제 1 항에 있어서,작용화된 페놀계 화합물이 하기 화합물 A) 내지 F)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물인 방법:A) 하기 화학식 2의 페놀계 화합물화학식 2상기 식에서, R1은 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고,X는 알릴기, 아미노기, 3급 부틸 카보네이트를 포함하는 보호기에 의해 보호된 아미노기, 카복실기, 하이드록시기, 에스테르기 또는 티올기이고, X가 하이드록시기 또는 에스테르기를 나타내는 경우 R1은 알킬기이고, X는 알킬기를 통해 페놀로부터 분리될 수 있고, 페놀 고리에 결합된 알킬기의 총 탄소수는 6 이하이다;B) 하기 화학식 3의 비스페놀 화합물화학식 3상기 식에서, X는 각각 서로 독립적으로 수소 원자, 알릴기, 아미노기, 3급 부틸 카보네이트를 포함하는 보호기에 의해 보호된 아미노기, 카복실기, 하이드록시기, 에스테르기 또는 티올기이며, 상기 X기중 하나 이하가 수소 원자를 나타내고,R2 및 R3은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고,R4는 각각 서로 독립적으로 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기이다;C) 하기 화학식 4 및 5중 하나 이상의 페놀계 화합물화학식 4화학식 5상기 식에서,m 및 n은 2 내지 20의 값을 가진다;D) 하기 화학식 6의 페놀계 화합물 또는 그의 유도체화학식 6상기 식에서,x는 12 내지 20의 값을 가지며,y는 1 내지 7의 값을 가진다;E) 하기 화학식 7의 다작용성 페놀계 화합물화학식 7상기 식에서,R5는 수소 원자, 알킬기, 알릴기, 아미노기, 3급 부틸 카보네이트를 포함하는 보호기에 의해 보호된 아미노기, 카복실기, 하이드록시기, 에스테르기 또는 티올기이다; 또는F) 하기 화학식 8의 아미노기를 갖는 페놀계 화합물화학식 8상기 식에서,R6는 서로 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 메틸렌 페놀기를 나타낸다.제 1 항에 있어서,1가 페놀 종이 2,6-디메틸페놀을 포함하는 방법.제 1 항에 있어서,후방향 이량체가 테트라메틸디페닐퀴논을 포함하는 방법.제 1 항에 있어서,작용화된 폴리페닐렌 에테르가 적어도 부분적으로 휘발 성분 제거에 의해 분리되는 방법.제 5 항에 있어서,휘발 성분 제거 공정이 적어도 부분적으로 휘발 성분 제거용 압출기를 사용하여 수행되는 방법.제 5 항에 있어서,휘발 성분 제거 공정이 적어도 부분적으로 휘발 성분 제거용 압출기 및 수중 펠릿화기를 사용하여 수행되는 방법.제 1 항에 있어서,작용화된 폴리페닐렌 에테르가 클로로포름중 30℃에서 측정시 약 0.08 dl/g 내지 약 0.4 dl/g의 고유 점도를 갖는 방법.제 1 항에 있어서,반응 용액이 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, o-디클로로벤젠, 테트라클로로메탄, 트리클로로메탄, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 및 트리클로로에틸렌 중 하나 이상을 포함하는 방법.제 1 항에 있어서,반응 용액중의 폴리페닐렌 에테르 수지의 농도가 반응 용액의 총 중량을 기준으로 약 10 중량% 내지 40 중량%인 방법.제 1 항에 있어서,페놀계 화합물이 4,4'-(비스(4-하이드록시페닐)펜타노산 또는 상기 산의 유도체인 방법.제 1 항의 방법에 의해 제조된 작용화된 폴리페닐렌 에테르.폴리페닐렌 에테르 수지를 제조하기 위해 반응 용액에서 산소 함유 기체 및 착물 금속 촉매를 사용하여 하나 이상의 1가 페놀 종을 산화성 커플링하는 것에서 후방향 이량체의 함량을 증가시키는 방법에 있어서, i) 반응 용액에 대한 1가 페놀 종의 비율을 증가시키는 단계;ii) 반응 용액에 대한 1가 페놀 종의 첨가 속도를 증가시키는 단계;iii) 산화성 커플링 동안 반응 용액의 온도를 상승시키는 단계;iv) 산화성 커플링 동안 반응 용액중 산소의 비율을 감소시키는 단계; 및v) 아민-구리 촉매를 사용하고 구리에 대한 아민의 비율을 증가시키는 단계 중 하나 이상을 포함하는 후방향 이량체의 함량을 증가시키는 방법. <