초록 ▼

본 발명은, 시클로헥산의 시클로헥사논/시클로헥사놀로의 산화 반응에서 부산물로서 수득되는 아디프산, 6-히드록시카프로산 및 소량의 1,4-시클로헥산디올을 포함하는 카르복실산 혼합물을 물로 추출하고 이어서 수산화나트륨 수용액으로 추출한 후, 산의 에스테르화 및 수소화에 의해, 1,6-헥산디올을 제조하는 방법에 있어서,a) 무기산을 첨가하여 상기 알칼리성 추출물로부터 카르복실산을 유리시키는 단계,b) 카르복실산을 포함하는 유기상을 분별증류하여, 저분자량 모노카르복실산을 포함하는 증류액과 아디프산을 주성분으로서 포함하는 잔류물을 수득하는

본 발명은, 시클로헥산의 시클로헥사논/시클로헥사놀로의 산화 반응에서 부산물로서 수득되는 아디프산, 6-히드록시카프로산 및 소량의 1,4-시클로헥산디올을 포함하는 카르복실산 혼합물을 물로 추출하고 이어서 수산화나트륨 수용액으로 추출한 후, 산의 에스테르화 및 수소화에 의해, 1,6-헥산디올을 제조하는 방법에 있어서,a) 무기산을 첨가하여 상기 알칼리성 추출물로부터 카르복실산을 유리시키는 단계,b) 카르복실산을 포함하는 유기상을 분별증류하여, 저분자량 모노카르복실산을 포함하는 증류액과 아디프산을 주성분으로서 포함하는 잔류물을 수득하는 단계,c) 수성 디카르복실산 혼합물에 존재하는 모노카르복실산 및 디카르복실산을 저분자량 알콜과 반응시켜, 상응하는 카르복실산 에스테르를 수득하는 단계,d) 수득된 에스테르화 혼합물로부터 과량의 알콜과 저 비점 물질을 제거하는 제1차 증류 단계,e) 하부 생성물을 분별증류하여, 실질적으로 1,4-시클로헥산디올이 없는 에스테르 분획과 적어도 대부분의 1,4-시클로헥산디올을 포함하는 분획을 수득하는 제2차 증류 단계,f) 실질적으로 1,4-시클로헥산디올이 없는 에스테르 분획을 촉매적 수소화하는 단계, 및g) 공지 방법을 사용하여 상기 수소화 생성물로부터 1,6-헥산디올을 단리하는 최종 증류 단계를 포함하는 방법을 제공한다.

대표청구항 ▼

산소 또는 산소-함유 기체를 사용한 시클로헥산의 시클로헥사논/시클로헥사놀로의 산화 반응에서 부산물로서 수득되는 아디프산, 6-히드록시카프로산 및 소량의 1,4-시클로헥산디올을 포함한 카르복실산 혼합물을 물로 추출한 다음 수산화나트륨 수용액으로 추출한 후, 산의 에스테르화 및 수소화에 의해 1,6-헥산디올을 제조하는 방법에 있어서,a) 무기산의 첨가에 의해 상기 알칼리성 추출물로부터 카르복실산을 유리시키는 단계,b) 저분자량 카르복실산을 포함하는 유기 상을 분별증류하여, 모노카르복실산을 포함하는 증류액과 아디프산을 포함하는 잔류물을

산소 또는 산소-함유 기체를 사용한 시클로헥산의 시클로헥사논/시클로헥사놀로의 산화 반응에서 부산물로서 수득되는 아디프산, 6-히드록시카프로산 및 소량의 1,4-시클로헥산디올을 포함한 카르복실산 혼합물을 물로 추출한 다음 수산화나트륨 수용액으로 추출한 후, 산의 에스테르화 및 수소화에 의해 1,6-헥산디올을 제조하는 방법에 있어서,a) 무기산의 첨가에 의해 상기 알칼리성 추출물로부터 카르복실산을 유리시키는 단계,b) 저분자량 카르복실산을 포함하는 유기 상을 분별증류하여, 모노카르복실산을 포함하는 증류액과 아디프산을 포함하는 잔류물을 수득하는 단계,c) 아디프산과 히드록시카프로산을 포함하는 상기 잔류물을 저분자량 알콜과 반응시켜 상응하는 카르복실산 에스테르를 수득하는 단계,d) 수득된 에스테르화 혼합물로부터 과량의 알콜과 저 비점 물질을 제거하는 제1차 증류 단계,e) 하부 생성물을 분별증류하여, 실질적으로 1,4-시클로헥산디올이 없는 에스테르 분획과 적어도 대부분의 1,4-시클로헥산디올을 포함하는 분획을 수득하는 제2차 증류 단계,f) 실질적으로 1,4-시클로헥산디올이 없는 상기 에스테르 분획을 촉매적 수소화하는 단계, 및g) 상기 수소화 생성물로부터 공지 방법으로 1,6-헥산디올을 단리하는 최종 증류 단계를 포함하는, 1,6-헥산디올의 제조 방법.제1항에 있어서, 에스테르화 전에 상기 카르복실산 혼합물을 탈수시키는 방법.제1항에 있어서, 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알카놀을 사용하여 상기 에스테르화를 수행하는 방법.제1항에 있어서, 4 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알카놀을 사용하여 상기 에스테르화를 수행하는 방법.제1항에 있어서, 메탄올을 사용하여 상기 에스테르화를 수행하고, 증류 단계(e)에서, 컬럼의 상부에서는 실질적으로 1,4-시클로헥산디올이 없는 메틸 카르복실레이트 분획을 수득하고, 컬럼의 하부에서는 고 비점 물질과 1,4-시클로헥산디올을 포함하는 분획을 수득하며, 상기 메틸 카르복실레이트 분획을 수소화 단계(f)에서 촉매적 수소화시키는 방법.제1항에 있어서, n- 또는 i-부탄올을 사용하여 상기 에스테르화를 수행하고, 증류 단계(e)에서, 상부에서는 저 비점 물질과 함께 1,4-시클로헥산디올을 빼내고, 부틸 카르복실레이트는 측면 배출구에서 또는 이를 포함하는 하부 분획으로서 수득하여 수소화 단계(f)에서 촉매적 수소화시키는 방법.제1항에 있어서, 반응되지 않은 알콜을 포함하는 증류 단계(d)의 상부 생성물로부터 알콜을 순수한 상태로 단리하여 에스테르화 단계(e)로 되돌려 보내는 방법.제1항에 있어서, 단계(e)로부터의 하부 생성물의 적어도 일부를 저분자량 알콜 및 에스테르화 촉매의 추가 첨가와 함께 재생 에스테르화 반응시키고, 별도의 증류 단계에서 (d) 및 (e)와 유사한 방법으로 분별증류하거나, 또는 1,4-시클로헥산디올의 제거후에 재생 에스테르화 반응을 수행하여, 카르복실산 에스테르를 포함하는 분획을 수소화 단계(f)로 도입하는 방법.제1항에 있어서, 구리, 코발트 및(또는) 레늄을 촉매 활성 주성분으로서 포함하는 촉매를 사용하여 상기 수소화를 수행하는 방법.