초록

본 발명은 에스테르의 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 이 방법은 생성 조성물을 형성하기 위하여 올레핀 또는 에테르를, BF3·2ROH를 포함하는 산 조성물과 일산화탄소와 접촉시키는 단계, 알콜을 상기의 생성 조성물에 첨가하는 단계 및 BF3·2ROH를 에스테르로부터 분리하는 단계를 포함한다. 그후, 분리된 BF3·2ROH를 반응 유닛에 재순환시킬 수 있다.

대표청구항 ▼

(a) 생성 조성물을 형성하기 위하여, 올레핀 또는 에테르를, BF3·2ROH를 포함하는 산 조성물 및 일산화탄소와 접촉시키는 단계,(b) ROH를 상기 (a)의 생성 조성물에 첨가하는 단계,(c) BF3·2ROH를 포함하는 산 생성물을 에스테르로부터 분리하는 단계를 포함하는 에스테르의 제조 방법.제1항에 있어서,(d) 올레핀 또는 에테르를 접촉시키기 위하여, 상기 분리된 산 생성물의 일부를 재순환시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.제1항에 있어서, 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 이소올레핀, n-부텐 및 C5-C18 올레핀으로 구성

(a) 생성 조성물을 형성하기 위하여, 올레핀 또는 에테르를, BF3·2ROH를 포함하는 산 조성물 및 일산화탄소와 접촉시키는 단계,(b) ROH를 상기 (a)의 생성 조성물에 첨가하는 단계,(c) BF3·2ROH를 포함하는 산 생성물을 에스테르로부터 분리하는 단계를 포함하는 에스테르의 제조 방법.제1항에 있어서,(d) 올레핀 또는 에테르를 접촉시키기 위하여, 상기 분리된 산 생성물의 일부를 재순환시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.제1항에 있어서, 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 이소올레핀, n-부텐 및 C5-C18 올레핀으로 구성된 군에서 선택되는 것인 방법.제2항에 있어서, 올레핀은 이소부텐인 것인 방법.제1항에 있어서, 에테르는 하기 화학식의 것인 방법:R'-O-R"상기 화학식에서, R'은 포화 C1-C13 알킬이고, R"은 포화 C1-C13 알킬이며, R' 및 R"은 동일하거나 또는 상이할 수 있다.제5항에 있어서, 에테르는 메틸-t-부틸 에테르인 것인 방법.제1항에 있어서, 올레핀 또는 에테르를 접촉시키는 것은 약 60℃∼약 200℃의 온도에서 접촉시키는 것을 포함하는 것인 방법.제7항에 있어서, 올레핀 또는 에테르를 접촉시키는 것은 약 110℃∼약 160℃의 온도에서 접촉시키는 것을 포함하는 것인 방법.제1항에 있어서, 올레핀 또는 에테르를 접촉시키는 것은 약 30 atm∼약 200 atm의 압력에서 접촉시키는 것을 포함하는 것인 방법.제9항에 있어서, 올레핀 또는 에테르를 접촉시키는 것은 약 110 atm∼약 160 atm의 압력에서 접촉시키는 것을 포함하는 것인 방법.제1항에 있어서, ROH는 메탄올, n-프로판올, n-부탄올, 2-프로판올, 2-에틸헥산올, 이소헥산올, 이소헵탄올, 이소옥탄올, 이소노난올, 3,5,5-트리메틸 헥산올, 이소데칸올, 이소트리데칸올, 1-옥탄올, 1-데칸올, 1-도데칸올 및 1-테트라데칸올로 구성된 군에서 선택된 알콜인 것인 방법.제1항에 있어서, ROH가 메탄올인 것인 방법.제1항에 있어서, 에테르는 메틸-t-부틸 에테르인 것인 방법.제1항에 있어서, 에테르는 디이소프로필 에테르이고, ROH는 2-프로판올인 것인 방법.제1항에 있어서,(d) 올레핀 또는 에테르를 탄화수소와 접촉시키는 단계를 더 포함하며, 여기서 탄화수소는 C6 이상의 포화 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소로부터 선택되는 것인 방법.제1항에 있어서,(d) 단계 (a)의 생성 조성물에 탄화수소를 첨가하는 단계를 더 포함하며, 여기서 탄화수소는 C6 이상의 포화 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소로부터 선택되는 것인 방법.제16항에 있어서,(e) 탄화수소 및 ROH를 BF3·2ROH로부터 분리하고, 분리된 탄화수소와 분리된 ROH의 일부를, 분리 유닛, 반응 유닛 및 이의 조합으로 구성된 군에서 선택된 유닛으로 이송시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.제1항에 있어서,(d) 올레핀 또는 에테르를 인산과 접촉시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.제1항에 있어서, 산 생성물을 분리하는 것은, 농축된 산 생성물 중의 ROH:BF3의 몰비가 약 2:1∼약 4:1이 되도록 산 생성물을 농축시키는 것을 포함하는 것인 방법.제19항에 있어서, 농축된 산 생성물은 ROH:BF3의 몰비가 약 2:1∼약 3:1인 것을 포함하는 것인 방법.제1항에 있어서, 산 조성물은 ROH:BF3의 몰비가 약 1.6:1∼약 3:1인 것을 포함하는 것인 방법.제21항에 있어서, 산 조성물은 ROH:BF3의 몰비가 약 1.9:1∼약 3:1인 것을 포함하는 것인 방법.제1항에 있어서, 생성 조성물은 카르복실산 3 중량% 미만을 포함하는 것인 방법.메틸 피발레이트를 포함하는 생성 조성물을 형성하기 위하여, BF3·2CH3OH를 포함하는 산 조성물 및 일산화탄소를 메틸-t-부틸에테르와 접촉시키는 단계,메탄올을 생성 조성물에 첨가하는 단계,BF3·2CH3OH를 포함하는 산 생성물을 메틸 피발레이트로부터 분리하는 단계를 포함하는, 메틸 피발레이트의 제조 방법.제24항에 있어서, 메틸-t-부틸에테르를 접촉시키는 것은 약 110℃∼약 160℃의 온도에서 접촉시키는 것을 포함하는 것인 방법.제24항에 있어서, 메틸-t-부틸에테르를 접촉시키는 것은 약 30 atm∼약 200 atm의 압력에서 접촉시키는 것을 포함하는 것인 방법.제24항에 있어서, 메틸-t-부틸에테르를 탄화수소와 접촉시키는 단계를 더 포함하며, 여기서 탄화수소는 C6 이상의 포화 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소로부터 선택되는 것인 방법.제24항에 있어서, 생성 조성물을 탄화수소와 접촉시키는 단계를 더 포함하며, 여기서 탄화수소는 C6 이상의 포화 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소로부터 선택되는 것인 방법.제28항에 있어서, 탄화수소 및 메탄올을 메틸 피발레이트로부터 분리하고, 분리된 탄화수소와 분리된 메탄올의 일부를, 분리 유닛, 반응 유닛 및 이의 조합으로 구성된 군에서 선택된 유닛으로 이송시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.제24항에 있어서, 메틸-t-부틸에테르를 인산과 접촉시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.제24항에 있어서, 산 생성물을 분리시키는 것은 산 생성물 중의 ROH:BF3의 몰비가 약 2:1∼약 4:1이 되도록 산 생성물을 농축시키는 것을 포함하는 것인 방법.제31항에 있어서, 농축된 산 생성물은 ROH:BF3의 몰비가 약 2:1∼약 3:1인 것을 포함하는 것인 방법.제24항에 있어서, 산 조성물은 ROH:BF3의 몰비가 약 1.6:1∼약 3:1인 것을 포함하는 것인 방법.제33항에 있어서, 산 조성물은 ROH:BF3의 몰비가 약 1.9:1∼약 3:1인 것을 포함하는 것인 방법.제24항에 있어서, 생성 조성물은, 노난산 메틸 에스테르에 대한 메틸 피발레이트의 몰비가 약 4 이상이 되도록 노난산 메틸 에스테르를 포함하는 것인 방법.<