초록 ▼

Azoxybenzene의 광화학 반응에서 cis-trans 이성질체화 (photoisomerization)와 o-hydroxyazobenzene으로의 재배열 (photorearrangement)이 동시에 일어나고 있다. 이성질체화는 재배열 보다 빠른 속도로 일어나고 있으며 재배열은 polar protic 용매에서 비극성용매와 polar aprotic 용매에서 보다 빨리 일어난다. Azoxybenzene용액에 광을 직접 조사시 ploar protic 용매에서는 이성질체화와 재배열만 관찰되는 반면 aprotic 용매에서는 광분해(p

Azoxybenzene의 광화학 반응에서 cis-trans 이성질체화 (photoisomerization)와 o-hydroxyazobenzene으로의 재배열 (photorearrangement)이 동시에 일어나고 있다. 이성질체화는 재배열 보다 빠른 속도로 일어나고 있으며 재배열은 polar protic 용매에서 비극성용매와 polar aprotic 용매에서 보다 빨리 일어난다. Azoxybenzene용액에 광을 직접 조사시 ploar protic 용매에서는 이성질체화와 재배열만 관찰되는 반면 aprotic 용매에서는 광분해(photolysis)에 의해서 azobenzene과 anomalous products가 부산물로써 생성된다.
Polar protic 용매에서 반응온도를 상승 시켰을 때 o-hydroxyazobenzene의 생성량이 증가하므로 재배열 반응은 trans-azoxybenzene이 cis-isomer에서 보다 빠르게 일어나고 있거나 또는 trans-azoxybenzene의 excited state만이 참여한다고 결론을 지을 수 있다. 또한 polar protic 용매에서 광재배열 반응이 빨리 일어나고 있으므로 proton($H^+$)이 반응에 참여하고 있음을 알 수 있다.

Abstract ▼

When t-azoxybenzene is irradiated, the photorearrangement of azoxybenzene to o-hydroxyazobenzene and cis-trans photoisumerization are occuring at the same time. The isomeri-zation is faster than photorearrangement and photorearrangement is faster in polar protic solvents than in nonpolar and polar a

When t-azoxybenzene is irradiated, the photorearrangement of azoxybenzene to o-hydroxyazobenzene and cis-trans photoisumerization are occuring at the same time. The isomeri-zation is faster than photorearrangement and photorearrangement is faster in polar protic solvents than in nonpolar and polar aprotic solvents.
Direct irradiation of azoxybenzene lead to both isomeri-zation and photorearaangement in polar protic solvents, but azobenzene and anomalous products, which is believed to be byproducts, are produced by photolysis in aprotic solvents.
When the reaction temperature is increased, the yield of o-hydroxyazo-benzene is increased. Therefore, we conclude that the photorearrange-ment from trans-azoxybenzene to o-hydroxyazobenzene is faster than from cis-isomer, or the photorearrange-ment is occuring from the excited state of trans-azoxybenzene.
And, the faster photorearrangement of trans-azoxybenzene in polar protic solvents suggests that the protonation is the rate-determing step of the rearrangement reaction.

목차 Contents

• 표지 ...1
• 제출문 ...2
• 요약서 ...3
• SUMMARY ...4
• 목차 ...6
• 1. 서론 ...7
• 2. 실험부분 ...9
• 2-1. 광화학적 실험장치 ...9
• 2-2. Actinometry ...11
• 2-3. O-Hydroxyazobenzene의 용액제조 ...11
• 2-4. 반응온도 변화에 따른 영향 조사 ...11
• 2-5. 비극성 용매에서의 반응 ...16
• 3. 결과 및 고찰 ...16
• 3-1. 용매와 온도변화에 대한 고찰 ...16
• 3-1-1. 극성용매 ...16
• 3-1-2. 비극성 용매 ...21
• 참고문헌 ...23