초록 ▼

물질의 미세환경이 이의 물리화학적 특성에 크게 영향을 미치는 것과 관련하여 몇가지 실용적인 면에서 또는 기초과학적 면에서 중요한 미세불균일계의 물리화학적 특성을 연구하였다. 이들은 생명계의 산화-환원 조효소-효소 복합체 모형인 viologen이 결합된 beta-Cyclodextrin 유도체 및 감광성 주객계의 host 물질, 분자-전자소자로서의 새로운 광 전자 기능성 유기분자 및 고분자물질, 그리고 유기 형광체로 여러분야에 응용이 크게 기대되는 기능성 합성 고분자들의 광화학적, 광물리화학적, 그리고 전기화학적 특성 연구들이다.

물질의 미세환경이 이의 물리화학적 특성에 크게 영향을 미치는 것과 관련하여 몇가지 실용적인 면에서 또는 기초과학적 면에서 중요한 미세불균일계의 물리화학적 특성을 연구하였다. 이들은 생명계의 산화-환원 조효소-효소 복합체 모형인 viologen이 결합된 beta-Cyclodextrin 유도체 및 감광성 주객계의 host 물질, 분자-전자소자로서의 새로운 광 전자 기능성 유기분자 및 고분자물질, 그리고 유기 형광체로 여러분야에 응용이 크게 기대되는 기능성 합성 고분자들의 광화학적, 광물리화학적, 그리고 전기화학적 특성 연구들이다. Viologen이 결합된 beta-Cyclodextrin (beta-CD)은 beta-CD-Iodide 또는 beta-CD-Tosyl를 1-alkyl-4,4'-bipyridinium iodide와 반응시킨 후 이온교환 크로마토그래피, 한외막 여과로 정제 분리하였다. 이 화합물들은 단순 viologen에 비해 낮은 환원 전위를 가지며, 전자에서 보여지는 환원생성물의 전극 흡착, 불균등화 반응을 보이지 않는다. 그리고 Ru(bpy)???을 감광제로 하는 광화학적 환원 또는 전기화학적 방법으로 용이하게 환원되었다. Ru(bpy)???/viologen/EDTA 용액은 오랜 빛 쪼임에 의해 2-전자환원 생성물인 중성 viologen(V°)을 생성하며, Vo의 75％는 물과 반응하여 라디칼 양이온으로 재산화되고, 25％는 불활성화된다. V°의 반응성은 균일 용액＞beta-CD 용액＞beta-CD-viologen 순으로 감소한다. 긴 알킬 사슬이 연결된 viologen이 결합된 beta-CD 유도체는 1-전자환원에 의해 큰 안정도를 갖는 양이온라디칼의 이합체를 형성하며, 이합체는 beta-CD나 alkyl sulfate 첨가에 의해 단량체로 분해된다. 활성화된 ketone들은 viologen을 매개체로하는 전기촉매 또는 광감반응에 의해 알콜로 환원되며, beta-CD의 존재에 의해 약간의 입체 선택성이 유발된다. (Dialkylaminostyryl)-pyridinium염 (ASP)는 beta-CD동공에의 alkyl alcohol, amine, vilogens의 결합을 연구하는데 좋은 형광 표지물질이 되었다. Viologen들의 환원정위는 이의 알킬 사슬에 따라 크게 달라지는데, 이의 주된 요인은 환원 생성물의 전극 흡착이다. 이 연구에서는 또한 beta-CD-tosyl 유도체와 BNAH간의 결합에 대한 반응속도론적 연구를 수행하였으며, 2-0-tosyl기는 beta-CD 동공위에 위치하나 6-0-tosyl기는 동공내에 있음을 밝혔다. Trans-stilbazole을 광이성질화시켜 cis-이성질체를 얻었다. 이들을 methyl iodide와 반응시켜 stilbazole methiodide을 얻었으며, 이들의 beta-CD와의 착물형성 상수를 형광 소광법으로 구했다. 또한 stilbazole을 beta-CD-tosyl와 반응시켜 stilbazole이 결합된 beta-CD 유도체를 얻었다. Stilbazole의 trans-cis 광이성질화 반응은 beta-CD 존재에 의해 약간 저해되나 Ru(II) 착화합물을 광감제로하는 stilbazolium의 cis-trans 광이성질화 반응은 SDS 미셀계에서 크게 증대되며, beta-CD는 약간 저해한다. Azobenzene의 광이성질화 반응은 trans로의 반응은 이들에 의해 저해된다. 미래의 분자전자 소자에 유용한 광.전자 기능성 고분자의 효율적 개발을 위한 기초이론을 정립할 목적으로 새롭게 합성한 유기분자들의 광물리적 성질에 대한 고분자 환경 등의 미세불균일계 효과를 형광 및 레이저분광학적 방법에 의해 조사 연구하였다. 첫째로 biphenyl 유도체와 N,N-dimethylamino benzoate(DMAB) 유도체들의 형광분광학적 성질에 미치는 용매효과를 연구함으로써 이 유도체들이 광여기상태에서 (twisted) intramolecular charge transfer(T)ICT) 상태를 잘 형성하는?사 연구한 결과 (T)ICT 상태형성은 수소결합성 매체와의 수소결합에 의해 그 효율이 증대됨을 확인하였다. 또한 polymethacrylate(PMMA)에 결합된 4-biphenylcarboxylic acid(4BPCA)는 DBAB 유도체에 비해 광여기 (T)ICT 상태 형성이 고분자 미세환경에 의해 크게 저해되지 않음을 알 수 있었으며 4BPCA-PMMA 고분자의 ICT 형광에 미치는 온도 효과로부터 ICT형성 활성화 에너지가 6kJ/mole로서 cyclodextrin 효과로부터 결정된 biphenyl moiety의 뒤틀림 에너지와 같으므로 고분자 환경에서의 biphenyl 유도체의 ICT는 biphenyl moiety의 뒤틀림에 의한 것으로 판단된다. 한편 새로운 광.전자 기능성 유기분자들의 고분자내 분자배향 및 광물리적 성질과 동역학적 성질에 미치는 고분자 미세환경 효과를 조사하기 위하여 새롭게 합성한 유기색소분자를 결합시킨 phosphazene계 고분자를 합성하고 여러가지 용매에서 또는 film 상태에서 흡수 및 형광스펙트럼과 형광편광을 측정 분석하였다. p-oxy-methyl benzene이 결합된 phosphazene/polyoxazoline star polymer는 광여기상태의 (T)ICT 상태가 형성되며 이는 색소분자에 결합된 polyoxazoline의 free volume이나 microviscosity에 의해 민감하게 영향받는 것이 확인되었다. aniline 유도체가 결합된 acetylenic group-substituted poly(organo-phosphazene) film은 제 3차 비선형성을 잘 나타내고 상이한 쌍극자 배향을 갖는 전자전이에 의한 형광이 관찰되었는데 이는 이 고분자 film의 제 3차 비선형성이 광여기 파장에 의존할 것을 의미한다. 한편 4-BPCA-PMMA와 DMBA-PMMA 고분자들의 광감 작용을 여러 용매에 녹여 흡수 및 형광분광법으로 측정 분석한 결과, 4-BPCA-PMMA는 광조사시간에 따라 흡수 및 형광스펙트럼들이 단파장 이동과 세기의 증가를 나타내지 않는 반면에 TICT가 저해되는 DMBA-PMMA의 스펙트럼들은 광조사에 의한 큰 영향을 나타내었다. 이 결과들은 4-BPCA-PMMA기 빛에 안정한 ICT성 광감성 분자임을 입증한 것이라고 판단된다. star polymer인 poly(oxazoline)-phosphazene이나 선형 고분자 poly-(azobenzene)phosphazene의 경우에도 자외선 조사에 의해 고분자 수용액의 pH 감소내지 산란도의 증가 현상을 관찰하였는데 이는 광유발 ICT나 광이성질화에 의해 고분자 conformation의 변화가 야기되기 때문이라고 사료된다. 본 연구에서 Ln(III)이온이 들어있는 수용액에 공중합체 PSMA를 첨가할 때 PSMA로 부터 Ln(III)으로 에너지 이동이 일어나기 때문에, Tb(III), Eu(III), Sm(III)과 Dy(III) 발광이 증가하였다. Eu(III)-PSMA에서, 금속이온 주위 환경효과의 기여는 또한 발광현상에 영향을 미친다. PSMA 형광세기는 또한 Ln(III)에 배위될 때 증가하였고, 방출 스펙트럼의 최대 파장은 Tb(III), Dy(III), Sm(III), Gd(III)에 대해 단파장으로 이동하였다. Tb(III)이온과 비교해 볼때, PSMA-Eu(III)에서 styryl부분으로 부터 에너지 전환의 이상하게 다른 낮은 효율과, Eu(III)과 Yb(III)착물에서 PSMA 형광이 감소하는 것은 Eu(III)이온과 Yb(III)이온이 상대적으로 낮은 환원전위를 갖기 때문에 생기는 전하이동 상태가 관여하기 때문에 일어난다고 풀이된다. Aquo-Eu(III)과 aquo-Eu(III)의 carbosylate 그리고 sulfonate 음이온과의 착물의 전기화학적 그리고 형광분광학적 행동을 연구했다. Acetate, propionate, PSMA이온과 같이 내부권 착물을 형성하는 것으로 알려진 리간드는 Eu(III)이온과 더 강한 착물을 형성하고 Eu(III)이온의 hypersensitivity를 좀더 증가시키는 것을 보인다. 전기 화학적인 방법에 의해 얻어진 착물생성상수와 p값의 증가순서는 형광분광학에 의해?? 있다. Eu(III), Tb(III)이 들어 있는 수용액에 PSMA-Na염을 첨가했을 때 Eu(III), Tb(III) 형광특성 봉우리의 세기가 상당히 증가하므로 검출한계를 낮출 수 있었다. 특히 에너지를 전달하는 PSMA음이온이 존재하면 Eu(III)이온의 검출한계를 8.0×10??M까지 낮출 수 있다. NO??, CH?COO?, CH?CH?COO? 이온을 첨가하였을 때 란탄족(III) 이온과 이들 음이온간 착물형성에 따른 배위수의 이탈로 란탄족(III)이온의 형광세기가 증가한다. Tb(III)-nitrate이온계 및 Tb(III)-PSMA-nitrate이온계에서 310㎚보다 높은 에너지 영역에 형광세기 감소가 일어나는 것을 nitrate이온에 의한 quenching현상이다. 란탄족(III)이온-PSMA계에 음이온을 첨가하면 전체계의 이온세기 변화로 형광세기의 증가가 나타났다고 볼 수 있다.

Abstract ▼

In connection with remarkable of physico-chemical properties chemical systems on their microenvironment, physico-chemical characteristics of some microheterogeneous systems which are known to be improtant in practical chemistry as well as in the view of basic sciences have been investigated.

In connection with remarkable of physico-chemical properties chemical systems on their microenvironment, physico-chemical characteristics of some microheterogeneous systems which are known to be improtant in practical chemistry as well as in the view of basic sciences have been investigated. These are beta-Cyclodextrin-Viologen, a mimic of coenzyme/enzyme complex in biological redox systems, photo-isomerizable cyclodextrin-azo or olefines, photo-electronic functional organic and polymeric molecules for molecular electronics, and luminescent lanthanides-polymer complexes. Photophysical, photochemical, and electrochemical techniques were the major tools for this study. Viologen appended beta-CDs were prepared by the reaction of beta-CD-iodide or beta-CD-Tosyl with 1-alkyl-4,4'-bipyridinium halides. The products were purified by ion exchange chromatography and membrane filtration. The CD-viologens has been less negative reduction potential than the corresponding unbound viologens. Adsorption on electrode surface and conproportionation reactions were not obserbed with the bata-CD-viologens. The compounds were readily reduced by Ru(bpy)??? sensitized photochemical reaction or electrochemically. Prolonged irradiation of Ru(bpy)???/viologen/EDTA solution prduces 2-electron reduction product, neutral viologen(V°). By the reactions with water, 75％ of V° is reoxidized to V? and the remaining was inactivated. The decreasing order of the reactivity of V° is V° in homogeneous media>V° in beta-CD-V°. One-electron reduction of beta-CD-viologens bearing long alkyl chain results in dimers of vilogen cation radicals of remarkable stability. The dimers are dissociated into monomers upon addition of alkyl sulfates or beta-CD. Activated ketones are reduced to alcohols by elctrolytic of viologen-mediated electrocatalytic photosesnsitized reduction. The presence of bata-CD induces stereo-selectivity of the reductions. (Dialyklaminostyryl)pyridinium (ASP) salts are good fluorescent probes for the studies on the binding of alkylamines, alcohols, and vilogens to the cavity of beta-CD. The reduction potentials of viologens depend on their alkyl chain length, mainly due to the adsortion of the reduced species on electrode surface. Photoisomerization of trans-stilbazole gave cis-isomer. The reaction of the isomer with the methyl iodide yields stilbazole methiodide. The binding constants of the compounds with beta-CD were determined by luminescence quenching method. The reaction of stilbazole with beta-CD-tosyl gave stilbazole appended beta-CD. The trans to cis Photoisomerization of stilbazolium is retarded in the preence of beta-CD.Ru(bpy)??? complex sensitized cis-trans photoisomerization of stilbazolium is accelerated by the presence of SDS micells, and is retarded by bata-CD. Beta-CD or covalent attachment to beta-CD accelerates but retards the cis-trans photoisomerization reactions. In order to establish the basic theory to develop the efficient photo-electronic organic polymers, the microenvironmental effects on the photophysical and photochemical properties of newly synthesized orgaic molecules have been investigated by using fluorescence and laser spectroscopic methods. For the first example, it has been found by fluorescence spectroscopic studies in various solvents that a (twisted) intramolecular charge transfer state((T)ICT) is formed in the derivatives of biphenyl and N,N-dimethylamino benzoate(DMAB) upon photoexcitation. Further studies on the effects of cyclodextrin and micellar effects suggest that the efficiency of the excited-state (T)ICT is strongly increased by the specific hydrogen-bonding of the chromophore with the microenvironments. The luminescence properties of PSMA-Ln(Ln=Sm, Dy, Tb, Gd, Yb, Eu) in aqueous solution were investigated. Upon exitation of the styrene subunit, energy migrates from the PSMA polymer to Ln(III)ions, and luminescence enhancements of Tb(III), Eu(III), Sm(III) and Dy(III) were observed. In PSMA-Eu(III), the effect of environment around the metal ion largely contributes to the luminescence enhancement. Fluorescence from PSMA in PSMA-Ln(III) complexes was also measured. PSMA fluorescence intensity was enhanced upon coordination to Ln(III)(Ln=Sm, Dy, Tb, Gd), and λem, max was blue-shifted due to Ln(III) association to the polymer chain and the reduced chain mobility of PSMA. In the presence of Eu(III) and Yb(III), however, PSMA luminescence intensity was decreased. Compared to Tb(III), the unlikely low efficiency of energy transfer from styryl moieties in PSMA-Eu(III) and diminished PSMA fluorescence intensities are attributed to the possibility of a deactivating charge transfer state due to the low reduction potentials of Eu(III) and Yb(III). Eu(III) exhibits one electron-transfer reduction at E½=-0.617V vs. Ag/AgCl and the hypersensitivity peak at 618㎚ corresponding to ?D?→?F? transition in 0.10M LiClO? aqueous solutions. Upon the addition of carboxylate or sulfonate anions to the Eu(III) aqueous solutions, the reduction potential shifts negatively and the recudtion current is decreased because of the complex formation between Eu(III) ions and the anions. However, for the case of carboxylate anion(acetate or propionate) the shift of reduction peak potential and the emission intensity at 618㎚ are greater. The results are interpreted in terms of the differences in the formation constants and the hypersensitivity. The detection limit of Eu(III)ion determined by spectrofluorimetric analysis in aqueous solution is found to be 8.0×10??M in the presence of the differences of the energy transfer ligand, sodium salt of the copolymer of styrene-maleic acid.

목차 Contents

• 1. 서론...12
• 2. 연구 방법...17
• 2.1. 'Cyclodextrin 유도체의 광전자 전달 및 광이성질화 반응에 관한 연구'의 방법...17
• 2.1.1. Cyclodxtrin 유도체들의 합성...17
• 2.1.2. 전기화학 및 전기분광화학...17
• 2.1.3. 형광 측정 및 형광표지법에 의한 기질과 B-CD간의 작물 형성...18
• 2.1.4. 광화학 및 기타 반응...18
• 2.2. '새로운 광전자 기능성 유기분자들의 광물리적 성질에 미치는 미세환경 효과에 관한 연구'의 방법...18
• 2.2.1. 흡수 및 형광스펙트럼의 측정...18
• 2.2.2. Time-resolved 형광스펙트람 및 형광 수영 측정...18
• 2.2.3. 형광 polarization 스펙트람 및 분자배향 측정...19
• 2.2.4. 3차 비선형광학성 측정...19
• 2.2.5. 고분자 Tg 및 분자량 결정...19
• 2.2.6. 시약 및 용매...19
• 2.3. '카르복시산이나 아이드 종합체에서 방향족에 의한 란탄족 이온 형광의 광감화' 연구의 방법...21
• 2.3.1. 시약...21
• 2.3.2. 기기...21
• 3. 연구 결과 및 고찰...22
• 3.1. 'Cyclodextrin 유도체의 광전자 전달 및 광이성질화 반응에 관한 연구'의 결과 및 고찰...22
• 3.1.1. $\beta$-cyclodextrin과 기질간의 착물 형성 연구:형과표지 방법...22
• 3.1.2. $\beta$-cyodextrin에 결합된 viologen의 광유발 환원 반응과 환원 생성물의 화학적 특성과 관련 연구...23
• 3.1.3. $\beta$-cyclodextrin에 결합된 stibazole 및 아조 화합물의 광이성질화 반응과 관련 연구...25
• 3.2. '새로운 광전자 기능성 유기분자들의 광물리적 성질에 미치는 미세한경 효과에 관한 연구'의 결과 및 고찰...27
• 3.2.1. 새로운 광전자 기능성 유기분자들의 광물리적 성질에 미치는 용매, 계면활성제, 미셀 및 cyclodextrin의 효과...27
• 3.3. '카르복시산이나 아미드 종합체에서 방향족에 의한 란탄족 이온 형광의 광감화' 연구의 결과...29
• 3.3.1. 란탄이온의 형광...29
• 3.3.2. PSMA 형광...30
• 3.3.3. 전압.전류법 분석...31
• 3.3.4. 검출 한계의 낮춤...33
• 4. 결론...34
• 5. 참고문헌...36
• 제1 세부목차...39
• 제 1 장 형광표지법을 이용한 $\beta$-Cyclodextrin과 양이온 및 중성분자간의 착물 형성 연구...41
• 1.1. 서론...41
• 1.2. 연구방법...42
• 1.2.1. 재료 및 용액...42
• 1.2.2. 형광 측정...42
• 1.2.3. $\beta$-CD와 착물 형성상수 결정...43
• 1.3. 연구 결과 및 고찰...43
• 1.3.1. (Aminostyry;)-I-methylpyridinium 염료와 $\beta$-CD간의 착물형성...43
• 1.3.2. 비형광성 손님분자와 $\beta$-CD간의 착물형성...46
• 1.3.3. 착물형성 상수의 알킬사슬의 길이와 극성 머리기의 의존성...52
• 1.3.4. 착물형성 상수를 결정하는 방법들의 비교...54
• 1.4. 결론...55
• 1.5. 참고문헌...55
• 제 2 장 $\beta$-Cyclodextrin에 공유결합된 Vilolgen의 광감 및 전기화확적 환원 특성과 환원생성물의 반응성...57
• 2.1. 서론...57
• 2.2. 연구방법...59
• 2.2.1. 재료, 일반적 방법, 합성...59
• 2.2.2. 광감환원반응...61
• 2.2.3. 전기화학 및 분광전기화학...61
• 2.3.4. 광화학 및 기타반응...62
• 2.3. 연구결과 및 고찰...63
• 2.3.1. $\beta$-CD에 vilolgen이 공유결합된 $\beta$-CD유도체의 합성 및 이들의 분광학적 특성...63
• 2.3.2. viologen 및 $\beta$-CD-vio,ogen의 전기화학적 거동...64
• 2.3.3. vilolgen 및 $\beta$-CD-vio,ogen의 광감광원 반응과 환원생성물의 화학 반응성 반응성...71
• 2.3.4. 긴 알킬사슬을 갖는 vilolgen이 연결된 $\beta$-CD유도체 양이온 라디칼이 이합체 형성...84
• 2.3.5. viologen 매개 유기 환원 반응...91
• 2.3.6. $\beta$-CD 유도체의 치환기 위치에 따른 기질의 반응과 결합 특성...95
• 2.4. 결론...97
• 2.5. 참고문헌...98
• 제 3 장 $\beta$-Cyclodextrin 매체에서와 $\beta$-Cyclodextrin에 공유결합된 Stilbazole과 Azobenzene의 광이성질화 반응 연구...100
• 3.1. 서론...100
• 3.2. 연구방법...101
• 3.2.1. 합성...101
• 3.2.2. Cyclic voltammetry적 측정...103
• 3.2.3. Stilbazole 부분의 광이성질화 반응...103
• 3.2.4. Azobenzene 부분의 광이성질화 반응...104
• 3.2.5. 기타 방법...104
• 3.3. 연구결과 및 토의...104
• 3.3.1. Stilbazloe의 광이성질화 반응에 대한 $\beta$-CD의 영향...104
• 3.3.2. Azobenzene의 광이성질화 반응에 대한 $\beta$-CD의 영향...112
• 3.4. 결론...116
• 3.5. 참고문헌...116
• 제2 세부목차...119
• 제 1 장 새로운 광$\codt$전자 기능성 유기분자의 광물리적 성질에 미치는 용매, 계면 활성제 미셀 및 시클로덱스트린 효과...122
• 1.1.서 론...122
• 1.2.연구방법...124
• 1.2.1. 실험 측정장치 및 방법...124
• 1.2.1.1. 흡수 및 형광스펙트람의 측정...124
• 1.2.1.2. 형광수명 측정...124
• 1.2.1.3. 형광수올 측정...124
• 1.2.1.4. 시약 및 용매...125
• 1.2.2. 광$\codt$전자 기능성 유기색소 화합물의 합성...125
• 1.2.2.1. Dimethylamino benzoate 유도체들의 합성...125
• 1.2.2.1.1. 4-amino-3-nitrobenzoic acid의 합성...125
• 1.2.2.1.2. 4-(N,N-dimethylamino)-3-nitrobeczoic acid의 합성...126
• 1.2.2.1.3. Ethyl 4-(N,N-dimethylamino)}-3-nitrobenzoate의 합성...126
• 1.2.2.2. Azobenzene 유도체들의 합성...127
• 1.2.2.2.1. 4'-nitro-4-amino-2,2'-methoxy azobenzene의 합성...127
• 1.2.2.2.2. 2',4',4-trinitro-4-amino azobenzene의합성...127
• 1.3.결과 및 고찰...128
• 1.3.1. Biphenyl 유도체들의 광물리적 성질...128
• 1.3.1.1. 4-biphenylcarboxylic acid와 2-biphenylcarboxylic acid...128
• 1.3.1.1.1. 용매효과...128
• 1.3.1.1.2. Cyclodextrin 첨가효과...134
• 1.3.1.1.2.1. 4-biphenylcarboxylic acid...134
• 1.3.1.1.2.2. 2-biphenylcarboxylic acid...143
• 1.3.1.1.3. 4BPCA 와 2BPCA의 미셀첨가효과...143
• 1.3.1.2. 4-acetyl biphenyl의 용매 및 cyclodextrin 첨가 효과...148
• 1.3.2. Coumarin 유도체인 dicoumarol의 분광학적 특성...152
• 1.3.3. 4-(N,N-dialkylamino)benzoic acid 유도체들의 광물리적 성질...154
• 1.3.3.1. Ethyl 4-(N,N-dimethylamino)-3-nitro benzoate 화합물의 분광학적 고찰...154
• 1.3.3.2. Dialkylamino benzoic acid유도체들의 cyclodextrin 첨가효과...156
• 1.4. 결 론...163
• 1.5.참고문헌...164
• 제 2 장 새로운 광$\codt$전자 기능성 유기분자의 광물리적 성질에 미치는 고분자 미세환경 효과...165
• 2.1. 서 론...165
• 2.2. 연구방법...167
• 2.2.1.실험 측정 장치 및 방법...167
• 2.2.1.1.흡수 및 형광스펙트람의 측정...167
• 2.2.1.2.형광수명 측정...167
• 2.2.1.3.형광 polarization 스펙트람과 분자배향 측정...167
• 2.2.1.4.3차 비선형 광학성(THG) 측정...168
• 2.2.1.5.고분자의 Tg 및 분자량 결정...168
• 2.2.1.6.시약 및 용매...168
• 2.2.2.고분자 물질의 합성...168
• 2.2.2.1. p-oxy methyl benzene이 결합된 phosphazene/polyoxazoline star polyme <$N_3P_3[O-C_6H_4CH_2(NCOCH_3C_2H_4)_nOH]_6$ ; polymer 1> 및 $N_3P-3[OC_6H_4CH_2)_s[(NCOCH_3C_2H_4)_nOH]_1$...168
• 2.2.2.2. 4-ethynyl aniline과 trifluoroethoxide기로 공치환된 선형 고분자인 polyphosphazene의 합성 (polymer 3)...169
• 2.2.2.3. 4-ethyny1 aniline과 trifluoroethoxide기로 공치환된 선형 polyphoslhazen $(-[-N=P(NHC_6H_4C_2H)_{0.5}(OCH_2CF_3)_{1.5}-]_n-)$ (polymer 4)의 합성...170
• 2.2.2.4. 4-(N,N-dimethylamino) benzoate가 결합된 poly(methyl methacrylate) (polymer 5)의 합성...170
• 2.2.2.5. 4-(N,N-dimethylamino)-3-nitro benzoate가 결합된 poly(methyl methacrylate) (polymer 6)의 합성...170
• 2.2.2.6. 4-biphenylcarboxylate가 결합된 polymethacrylate (polymer 7)의 합성...171
• 2.2.2.7. Azobenzene 유도체가 치환된 선형 polyphosphazene (polymer 8)의 합성...171
• 2.3.결과 및 고찰...173
• 2.3.1. Phosphazene계 polymer류 (polymer 1,2,3,4)들의 광물리적 성질...173
• 2.3.1.1. Phosphazene polymer류의 물성...173
• 2.3.1.2. Phosphazene polymer류의 광물리적 성질...174
• 2.3.1.3. Polymer 4의 제 3차 비선형광학성(THG) 측정...180
• 2.3.2. 4-(N,N-dimethylamino)benzoic acid 유도체와 Biphenylcarboxylic acid가 결합된 poly(methyl methacrylate) (polymer 5,6,7,)의 광물리적 성질 및 광감작용...185
• 2.3.2.1. 4-(N,N-dimethulamino)bevzoic acid(DMABA)가 결합된 polymer 5의 광물리적 성질 및 광감작용...186
• 2.3.3.2. 4-(N,N-dimethylamino)-3-nitro benzoic acid가 결합된 polymer 6의 광물리적 성질 및 광감작용...192
• 2.3.3.3. 4-biphenylcarboxylic acid가 결합된 polymer 7의 광물리적 성질 및 광감작용...196
• 2.3.3. Azobenzene 유도체가 결합된 선형 polyphosphazene,polymer 8의 성질...204
• 2.4.결 론...208
• 2.5.참고문헌...209
• 제3 세부목차...211
• 제 1 장. Fluorescence Studies on the Aqueous Mixture of Lanthanide Chloride and Sodium salt of Poly(Styrene-co-Maleic Acid)...213
• 1.1. 서론...213
• 1.2. 연구방법...214
• 1.2.1. 시약...214
• 1.2.2. 기기...214
• 1.2.3. Styrene-Maleic Acid Copolymer(PSMA)의 나트륨염 합성...214
• 1.3. 결과 및 고찰...215
• 1.3.1. PAMAn과 PSMA-Na의 생성 및 구조 확인...215
• 1.3.2. $Eucl_3$의 형광 스펙트럼과 PSMA+Eu(III)의 형광 스펙트럼...215
• 1.3.3. $TbCl_3$의 형광 스펙트럼과 PSMA+Tb(III)의 형광 스펙트럼...215
• 1.3.4. $CaCl_2$ 첨가 효과...216
• 1.3.5. 중합체에 희토류 원소의 첨가에 따른 중합체의 형광세기 변화...216
• 1.3.6. 검출 한계의 낮춤...216
• 1.4. 결론...217
• 1.5. 참고문헌...218
• 제 2 장. Ln(III)이온과 Ln(III)-Polymer계의 음이온 첨가 효과...234
• 2.1. 서론...234
• 2.2. 연구방법...235
• 2.2.1. 시약...235
• 2.2.2. 기기...235
• 2.3. 결과 및 고찰...236
• 2.3.1. 란탄족(III)이온 용액의 음이온 첨가 효과...236
• 2.3.2. Carboxylate to Eu(III)ion charge transfer...236
• 2.3.3. Tb(III)-$NO_3$계에서의 quenching...237
• 2.4. 결론...238
• 2.5. 참고문헌...239
• 제 3 장. 수용액에서 스티렌-말레산의 공중합체로부터 란탄이온으로 에너지 전환...257
• 3.1. 서론...257
• 3.2. 연구방법...258
• 3.3. 결과 및 고찰...259
• 3.3.1. 금속중심방출(Metal Centered Emission)...259
• 3.3.2. PSMA 중심방출...260
• 3.4. 결론...261
• 3.5. 참고문헌...262
• 제 4 장. 수용액에서 Eu(III) 착물의 전기 화학적,형광분광학적 행동...266
• 4.1. 서론...266
• 4.2. 연구방법...267
• 4.2.1. 시약...267
• 4.2.3. 기기...267
• 4.3. 결과 및 고찰...268
• 4.3.1. 형광분석...268
• 4.3.2. 전압,전류법 분석(Votammetric analysis)...269
• 4.4. 결론...272
• 4.5. 참고문헌...272