초록 ▼

사이클로텍스트린은 여러가지 화학종과 내포착물을 형성하는 성질을 가지고 있어서 이를 바탕으로 한, 여러가지 분석방법에 광범위하게 사용되고 있으나, 내포착물생성에서 중요한 CD-게스트간 상호작용의 정도를 나타내는 극성/편극능, 수소결합주개산도 등은 지금까지 연구되지 않았다. 본 연구에서는 α-, β- 및 γ- 사이클로텍스트린의 극성/편극능파라미터(π*)와 수소결합주개산도(αKT)를 처음으로 결정하여 보고하였다. 각 CD 히드로실기(O?H 및 O?H)의 수소결합주개산도는 0.27-0.21의 값을 가지며 π*는 0.43정도의 값을 가짐

사이클로텍스트린은 여러가지 화학종과 내포착물을 형성하는 성질을 가지고 있어서 이를 바탕으로 한, 여러가지 분석방법에 광범위하게 사용되고 있으나, 내포착물생성에서 중요한 CD-게스트간 상호작용의 정도를 나타내는 극성/편극능, 수소결합주개산도 등은 지금까지 연구되지 않았다. 본 연구에서는 α-, β- 및 γ- 사이클로텍스트린의 극성/편극능파라미터(π*)와 수소결합주개산도(αKT)를 처음으로 결정하여 보고하였다. 각 CD 히드로실기(O?H 및 O?H)의 수소결합주개산도는 0.27-0.21의 값을 가지며 π*는 0.43정도의 값을 가짐을 알았다. 또한 선형용매화에너지관계(LSER)와 Kamlet-Taft용매이동인자를 사용하여 CD와 여러가지 게스트분자의 내포착물생성의 안정도상수(Kf)를 조사하여 Kf에 영향을 미치는 CD-게스트 상호작용이 가장 큰 영향을 미치며 Kf를 증가시키는 반면 극성 상호작용과 수소결합은 용매인 물에의 용해도를 증가시켜 Kf를 감소시킨다는 것을 알았다. 또 β-CD결합정지상을 사용한 RPLC에서의 머무름거동을 LSER을 조사하여 ODS 정지상에서의 그것과 비교하여 보았다. β-CD정지상에서 공동생성항은 ODS정지상에서와는 달리 머무름에 영향을 미치지 않는 한편, ODS 정지상에서는 머무름에 영향을 미치지 않는 극성상호작용이 β-CD 정지상에서는 머무름을 증가시키는 방향으로 작용하는 것으로 나타나 두 정지상에서의 머무름메카니즘이 크게 다름을 알수 있었다.

Abstract ▼

Cyclodextrins(CD) are widely used in various analytical methods due to their ability to form inclusion complexes with various guest species. However, polority, hydrogen bond donor acidity and acceptor basicity of CDs have not been measured despite the fact that knowledge about those properties are

Cyclodextrins(CD) are widely used in various analytical methods due to their ability to form inclusion complexes with various guest species. However, polority, hydrogen bond donor acidity and acceptor basicity of CDs have not been measured despite the fact that knowledge about those properties are essential in understanding the types and strengths of CD-guest intermolecular interactions. In this report we determined the polority/polarizability(π*) and hydrogen bond donor(HBD) acidity(αKT) of α-, β- and γ-CD for the first time. Hydroxyl groups on the CDs possess HBD acidity of 0.27-0.21 and polarity/polarizability(π*) of 0.43. Multiple linear regression analyses based on the linear solvation energy relationships(LSER) were performed for stability constants(Kf) of CD with various guests to deconvolve the types and the relative strength of intermolecular interactions affecting Kf. It was found that hydrophobic, dispersive interactions between the CD cavity and the guest are major factor causing the stability of the CD-guest complex to increase while polar interactions and hydrogen bonding interactins are minor and decrease Kf by increasing the solubility of the guest into water. The LSER study was also performed for retention data on β-CD bonded silica and ODS in ROLC. We found that retention mechanisms on the two stationary phases are very different due to different types solute-stationary phase interactions involved in the retention processes.

목차 Contents

• 1. 서론...6
• 2. 수소결합주개산도(${\alpha}_{KT}$) 및 극성/편극능(${pi}^*$)인자의 결정...9
• 2.1. 수소결합주개산도(${\alpha}_{KT}$)의 결정...9
• 2.1.1. 서론...9
• 2.1.2. 시약, 장치 및 방법...12
• 2.1.3. 결과 및 고찰...15
• 2.2. 극성/편극능(${pi}^*$)인자의 결정...19
• 3. CD-게스트 내포착물의 안정도상수와 CD-게스트분자간 상호작용...22
• 3.1. CD-게스트 내포착물의 안정도상수...22
• 3.2. CD를 결합정지상으로 하는 RPLC에서의 머무름거동...29
• 4. 결론...32