초록 ▼

팔라듐 균일촉매에 의한 카르보닐화반응을 이용하여 새로운 분자구조를 갖는 일련의 폴리아미드, 폴리에스테르 및 폴리케톤계 고분자들을 합성하였다. 폴리아미드의 합성에 있어서는 디브로모크실렌과 방향족 디아민을 일산화탄소와 함께 파라듐촉매 및 염기의 존재하에서 반응시켜 상응하는 폴리아미드를 합성하였다. 폴리에스테르의 합성에 있어서는 디브로모크실렌과 방향족 또는 지방족 디올을 일산화탄소와 함께 팔라듐 촉매 및 염기의 존재하에서 반응시켜 상응하는 폴이에스테르를 합성하였으며, 폴리케톤계 고분자의 합성에 있어서는 디요오드벤젠 또는 디브로모크

팔라듐 균일촉매에 의한 카르보닐화반응을 이용하여 새로운 분자구조를 갖는 일련의 폴리아미드, 폴리에스테르 및 폴리케톤계 고분자들을 합성하였다. 폴리아미드의 합성에 있어서는 디브로모크실렌과 방향족 디아민을 일산화탄소와 함께 파라듐촉매 및 염기의 존재하에서 반응시켜 상응하는 폴리아미드를 합성하였다. 폴리에스테르의 합성에 있어서는 디브로모크실렌과 방향족 또는 지방족 디올을 일산화탄소와 함께 팔라듐 촉매 및 염기의 존재하에서 반응시켜 상응하는 폴이에스테르를 합성하였으며, 폴리케톤계 고분자의 합성에 있어서는 디요오드벤젠 또는 디브로모크실렌과 디비닐계 화합물을 팔라듐촉매 및 염기의 존재하에서 반응시켜 역시 상응하는 폴리케톤계 고분자들을 합성하였다. 각 고분자들의 합성에 있어서 촉매, 염기, 용매, 반응온도 및 일산화탄소의 압력등의 제반반응조건의 영향을 검토하여 최적의 반응조건을 규명한 결과 촉매로는 PdCl?(PPh?)?, PdCl? (CH?CN)? 등의 2가촉매, 염기로는 Et?N, n-Bu?N 등의 3차 알킬아민이 공통적으로 가장 유효하였고 반응온도는 100℃ 부근이 적합하였으나 용매의 경우는 고분자의 종류에 따라 각각 상이한 용매가 필요로 됨을 알 수 있었다. 한편, 기체상 반응물인 일산화탄소의 압력증가는 폴리아미드의 합성에 있어서는 효과적이었으나 폴리에스테르 및 폴리케톤의 합성에 있어서는 수득율 및 고유점성도치(분자량)를 저하시키는 결과를 나타내었다. 합성한 고분자들의 구조는 적외선분광분석 및 원소분석에 의하여 확인하였으며 고유점성도 측정 및 GPC 분석을 통하여 고분자의 생성 및 그의 분자량을 확인하였다. 합성한 고분자들의 물성조사를 위하여 열분석기, 편광현미경, 자외선분광분석 및 용해성 검토를 실시한 결과 강직성을 갖는 폴리아미드는 400℃이상의 초기열분해온도를 갖는 우수한 내열특성을 나타내었으며 유기용매에 대하여 불용성을 지니고 있음을 알 수 있었으며 합성한 폴리에스테르중에서 강직성을 지니는 고분자의 경우는 열방성 액정고분자임을 알 수 있었다. 또한 합성한 폴리케톤계 고분자들은 UV 영역의 빛을 흡수하는 감광특성을 지니는 고분자임을 알 수 있었다.

Abstract ▼

Polyamides, polyesters and polyketones with novel chemical structures were synthesized by homogeneous palladium catalyzed carbonylation reactions. Polyamides were synthesized from dibromoxylenes, armatic diamines and gaseous carbon monoxide in the presence of palladium catalysts and bases. Polye

Polyamides, polyesters and polyketones with novel chemical structures were synthesized by homogeneous palladium catalyzed carbonylation reactions. Polyamides were synthesized from dibromoxylenes, armatic diamines and gaseous carbon monoxide in the presence of palladium catalysts and bases. Polyesters were synthesized from dibromoxylenes, aromatic or aliphatic diols and gaseous carbon monoxide in the presence of palladium catalysts and bases. Polyketones were synthesized from diiodobenzene or dibromoxylene, dienes and gaseous carbon monoxide in the presence of palladium catalysts and bases. The effect of reaction variables such as catalysts, bases, solvents, temperature and CO pressure on the yields and inherent viscosities of the resulting polymers were discussed in order to obtain the optimum conditions in the syntheses. Pd(Ⅱ) catalysts such as PdCl?(PPh?)? and PdCl?(CH?CN)? were commonly most effective in the syntheses. Tertiary alkylamines such as Et?N and n-Bu?N were effective as bases. The reaction temperature of 100℃ was most effective as bases. The yields and inherent viscosities increased with gaseous CO pressure increase in polyamide synthesis, but decreased, on the contrary, with CO pressure increase in polyester and polyketone synthesis. The polymers were characterized by IR spectrophtometry, elemental analysis, viscosity measurement, thermal analysis, polarizing microscopy, and UV spectrophtometry. Some polyamides with rigid chains possessed good thermal stability, and were insoluble in most organic solvens. PXE-1 polyester with rigidity was clarified to be a thermotropic liquid crystalline polymer. Polyketones were found to be phtosensitive polymers to absorb UV radiation.

목차 Contents

• I. 서 론...8
• II. 실험 및 결과/고찰...14
• 1) 폴리아미드계 고분자의 합성 및 물성...14
• 2) 폴리에스테르계 고분자의 합성 및 물성...32
• 3) 폴리케톤계 고분자의 합성 및 물성...45
• III. 결 론...62