초록 ▼

전자를 끄는 치환기를 가진 방향족 화합물에 대한 새로운 유형의자유 라디칼 사슬반응을 alkyl mercury halide를 사용하여 연구하였다. Benzaldehyde 또는 benzonitrile과 같은 전자가 부족한 방향족 화합물의 치환반응, 즉 산화적 알킬레이션은tert-butyl 라디칼의 첨가에 의해 para 위치에 alkylation된 생성물이 유일하게 생성되었다.Benzaldehyde 또는 benzonitrile에 부가적으로 inductive 효과에 의해 전자를 끄는 치환기인 fluoro나 trifluorom

전자를 끄는 치환기를 가진 방향족 화합물에 대한 새로운 유형의자유 라디칼 사슬반응을 alkyl mercury halide를 사용하여 연구하였다. Benzaldehyde 또는 benzonitrile과 같은 전자가 부족한 방향족 화합물의 치환반응, 즉 산화적 알킬레이션은tert-butyl 라디칼의 첨가에 의해 para 위치에 alkylation된 생성물이 유일하게 생성되었다.Benzaldehyde 또는 benzonitrile에 부가적으로 inductive 효과에 의해 전자를 끄는 치환기인 fluoro나 trifluoromethyl 기가 치환된 반응기질은 자유 라디칼 사슬반응에 의한 알킬레이션이 좀 더 효과적으로 진행되었다. Dabco를 사용하지 않은 경우에 반응은 효과적이지못했다. Dabco는 반응 중 생성된 라디칼 중간체에서 수소를 제거함으로써 라디칼 음이온을 생성시켜 수율을 증가시켰다.N,O-Disubstituted arylhydroxylamine 들은 방향족 아민들 중에서 발암 현상을 일으키는 물질로 알려져 왔다. 이러한 생화학적으로 활성을 가지는 물질들을 전자이동을 이용한온화한 조건하에서 합성할 수 있었다. 전자 이동의 수단으로 전자주개로서 Zn을 이용하였으며 양성자성 용매하에 다양한 치환체들을 사용하여 N,O-disubstitution reaction에 관한합성과 메카니즘을 밝혔다. 전자주개와 전자받개의 전자 이동에 의해 니트로 라디칼 음이온 중간체가 생성되어 친전자체인 allyl bromide에 대하여 친핵체로서 작용한다. 연이은전자 전이와 친전자성 공격으로 N,O-diallylated arylhydroxylamine들을 얻을 수 있었다.

Abstract ▼

New free radical chain alkylations of electron withdrawinggroup substituted aromatic compounds with alkyl mercury halides have been studied.Substitution reaction reaction, oxidative alkylation of electron-deficient aromaticcompounds such as benzaldehyde or benzonitrile produced exclus

New free radical chain alkylations of electron withdrawinggroup substituted aromatic compounds with alkyl mercury halides have been studied.Substitution reaction reaction, oxidative alkylation of electron-deficient aromaticcompounds such as benzaldehyde or benzonitrile produced exclusively the para-alkylationproduct via addition of tert-butyl radical. With the additional inductively electronwithdrawing group such as fluoro or trifluoromethyl group on benzaldehyde orbenzonitrile, free radical chain alkylation was proceeded more successfully. In theabsence of Dabco, the reaction was not effective. Dabco increased the yield byabstracting the proton from the edduct radical to form the radical anion.N,O-Disubstituted arylhydroxylamines have been proposed as reactive metabolitesof carcinogenic aromatic amines. Biologically interesting compounds could be preparedunder the mild condition. The synthetic and mechanistic study of N,O-disubstitutionreaction of nitrobenzene using zinc dust as an electron donor and various additives inprotic solvent were elucidated. Nitro radical anion intermediate forming by electrontransfer from the electron donor to the electron acceptor may act as nucleophile towardsallyl bromide electrophile. Continuative electron transfer and electrophilic attackreactions could produce N,O-diallylated arylhydroxylamines.

목차 Contents

• 목차...5
• I. 서론...6
• II. 실험...13
• III. 결과 및 고찰...18
• IV. 결론...31
• V . 인용문헌...32
• 연구수행관련 논문발표목록서...34
• 자체평가서...35