초록 ▼

호스트-게스트 화학 분야에서 칼릭스아렌 화학은 최근 약 20여년동안 흥미있는 구조를 갖는 칼릭스아렌 그리고 그 유도체들에 대한 합성과 구조적인 특이성을 밝히는데 연구의 초점이 있었다. 전이금속이나 중금속이온을 분리하기 위해 크라운 에테르 고리에 질소원자를 치환시킨 azacrown ether에 대한 연구도 상당히 많이 되어있다.그러나 calix[4]arene을 모체로 하는 calixarene azacrown ether에 관한 연구는 아직 보고된바 없다. 본 연구에서 합성한 calix[4]arene azacrown eth

호스트-게스트 화학 분야에서 칼릭스아렌 화학은 최근 약 20여년동안 흥미있는 구조를 갖는 칼릭스아렌 그리고 그 유도체들에 대한 합성과 구조적인 특이성을 밝히는데 연구의 초점이 있었다. 전이금속이나 중금속이온을 분리하기 위해 크라운 에테르 고리에 질소원자를 치환시킨 azacrown ether에 대한 연구도 상당히 많이 되어있다.그러나 calix[4]arene을 모체로 하는 calixarene azacrown ether에 관한 연구는 아직 보고된바 없다. 본 연구에서 합성한 calix[4]arene azacrown ether는 화합물 3 그리고 4 과 같다.Azacrown ether의 전구물질인 새로운 화합물 dimesylate 7 과 10을 합성하고 Cs-Effect를이용해 1,3-dipropyloxy calix[4]arene 과 Cs2CO3 존재하에 고리화 반응을 수행한 결과partial cone 구조를 갖는 calix[4]arene azacrown ether 가 합성되었음을 알 수 있었다.Azacrown ether 의 고리크기를 증가시켜 고리크기에 따르는 금속의 인식능을 조사하기 위해 화합물 2 과 10을 이용한 고리화 반응을 수행해 보았지만 원하는 고리화된 azacrownether 는 합성되지 않고 doubly-calix[4]arene (11)가 합성되었다. 이 화합물 역시 NMRspectrum으로 관찰한 결과 partial cone 구조를 갖는다는 것을 알 수 있었다. 이 반응에서고리화가 이루어지지 않은 이유는 입체적 장애 뿐만 아니라 세슘과 질소원자간의 HSAB 의불일치에 기인된 것이라고 사료된다. 앞으로 이 새로운 물질인 calix[4]arene azacrownether 의 중금속 이온과의 흡착선택성을 연구하기위해 극미량의 유기리간드만 사용하므로경제적인 손실을 가장 줄일 수 있는 SLM (supported liquid membrane) system을 분석방법으로 이용하여 분리실험을 할 예정이다.이 과제에서 수행된 calixarene azacrown ether 는 아직 미개척 분야로써 앞으로 상당히 흥미로운 host receptor로써 각광을 받으리라 사료된다.

Abstract ▼

For last twenty years, studies for the syntheses of calixarenesand their derivatives based upon conformational interest have been remarkably focusedin the field of Host-Guest chemistry.In addition, to selectively separate the transition metal and heavy metal ions fromaqueous waste, synthesis a

For last twenty years, studies for the syntheses of calixarenesand their derivatives based upon conformational interest have been remarkably focusedin the field of Host-Guest chemistry.In addition, to selectively separate the transition metal and heavy metal ions fromaqueous waste, synthesis and their application of azacrown ethers in which nitrogenatom is replaced in crown ether linkage have been well studied. However, nocalix[4]arene azacrown ether derived from the origin of calix[4]arene has been so farreported. The synthetic calix[4]arene azacrown ethers in this research are of compounds3 and 4. As precursors for cali[4]arene azacrown ether, dimesylates 7 and 10 weresuccessfully synthesized. the novel cyclization reaction of dialkylated calix[4]arene 2with dimesylates by use of Cs2CO3 based upon the Cs-Effect gave a compound 3 in amoderate yield. Baeed upon the NMR spectroscopy, the calix[4]arene azacrown ether 3and 4 existed in the fixed partial cone conformational structure. To investigateinfluence of ring size for complexation cyclization of calix[4]arene 2 with dimesylate 10provided doubly-calixarene 11 not the aza-compound. This is probably ascribed to be anon-coincidence between Cs ion and nitrogen atom with respect to HSAB theory. Thisdoublly-calixarene is also found to be in the partial cone conformation. Complexationstudies of transition and heavy metal ions with ligand 4 by the use of SLM (supportedliquid membrane) which was known for one of the most valuable separation methods isin progress and will be reported.A new field of calixarene azacrown ether suggested in this research proposal isbelieved to be a next generation of the potential host receptor in the supramolecularchemistry world.

목차 Contents

• 서론...7
• 연구방법 및 이론...9
• 결과 및 고찰...15
• 결론...31
• 인용문헌...32
• 연구수행관령 논문발표 목록서...34
• 자체 평가서...36