초록 ▼

금속 주변의 의 전자적 특성과 입체적, 결합 환경에 변화를 주기위하여 수많은 형태
로 cyclopentadienyl 작용기를 변화시켜 왔다. 이러한 연구의 일환으로 고리형 규소
골격을 갖는 한개 또는 두개의 Cp를 갖는 금속 화합물을 합성하고자 하였다. 이러한
화합물을 통해 금속 중심의 반응성을 제어할 수 있다는데 그 의의를 갖고 있다. 합성
된 화합물은 고리형 규소 골격을 갖는 안사-메탈로센, $CySiCp_2MCl_2$(M = Ti, Zr, Hf)
과 하나의 cyclpentadien

금속 주변의 의 전자적 특성과 입체적, 결합 환경에 변화를 주기위하여 수많은 형태
로 cyclopentadienyl 작용기를 변화시켜 왔다. 이러한 연구의 일환으로 고리형 규소
골격을 갖는 한개 또는 두개의 Cp를 갖는 금속 화합물을 합성하고자 하였다. 이러한
화합물을 통해 금속 중심의 반응성을 제어할 수 있다는데 그 의의를 갖고 있다. 합성
된 화합물은 고리형 규소 골격을 갖는 안사-메탈로센, $CySiCp_2MCl_2$(M = Ti, Zr, Hf)
과 하나의 cyclpentadienyl 작용기를 갖거나, indenyl- 또는 fluorenyl- 작용기를 갖는
CGC 형태의 화합물, [Cp-CySi-NR]Ti$Cl_2$ 이다. 이들의 올레핀 중합반응은 고리형 규
소 리간드를 다양하게 변화시키므로써 이에 따른 중합특성을 조사하였으며, 실제로
chaired 형태의 silacyclohexyl 골격을 갖는 금속화합물의 경우 MAO 존재하에서, 상
대적으로 ethylene 중합에 있어서 높은 활성을 지니고 있읍이 확인되었다. 또한 결정
학적 결과와 DFT 계산결과를 통해서 본 연구에서 새로이 도입된 고리형 규소골격과
cyclopentadienyl 작용기에 의하여, 금속 주변의 입체적인 영향을 미치고 있다는 사실
을 확인할 수 있었다.
전이금속을 포함한 고분자 화합물에 대한 가공이 가능해 지면서 이들에 대한 새로운
물리적 성질이 보고되고 있으며, 이에 따라 주된 관심사로 부각되고 있다. 최근까지,
이러한 분야에 있어서, 제한된 제조 방법으로 인하여 큰 발전이 이루어지지 않고 있
는 실정이다. 본 연구에서는 고리형 규소 골격을 이용하여 메탈로센을 포함하고, 구조
적으로 속박된 규소 원자 주변을 금속촉매 하에서의 개환중합반응에 의해 높은 분자
량 분포를 갖는 고분자체 촉매를 합성하고자 하였다. 이러한 화합물은 고분자체에 반
응성이 센 메탈로센 단위체를 포함하고 있으므로 하여, 공업적으로 응용 가능한 올레
핀 중합촉매에 적용할 수 있으리라 사료된다.

Abstract ▼

The cyclopentadienyl ring can be modified in a virtually limitless number of way
s in order to influence the electronic properties and steric and coordination
environment of the metal. This research covered mono- and
dicyclopentadienyl-transition metal complexes containing silacycloalkyl- a

The cyclopentadienyl ring can be modified in a virtually limitless number of way
s in order to influence the electronic properties and steric and coordination
environment of the metal. This research covered mono- and
dicyclopentadienyl-transition metal complexes containing silacycloalkyl- and
silacycloalkenyl ligand backbone. All of these compounds contain cyclic silicon
functionalities which are able to control the reactivity of the metal center.
Compounds of this type are the silacycloalkyl-dicyclopentadienyl derivatives used
to prepare the corresponding cyclic silicon-bridged ansa-metallocenes of the type
$CySiCp_2MCl_2 (M = Ti, Zr, Hf). This study also focused on the CGC-type metal
complexes containing ligands with cyclic silicon ring of the type [Cp-CySi-NR]$MX_2$
which contain at least one cyclopentadienyl or related indenyl or fluorenyl rings,
and one functional amido group bonded to silicon. Olefin polymerization have
been studied to illustrate the aspects of reactivity immediately related to
fucntionalized silyl ligand backbone. Actually, We obtained the result that the
conformationally stable chair form of silacyclohexyl complex shows much higher
polymerization activity for ethylene polymerization when it is activatied with
MAO. In Addition, The crystallographic, DFT calculation results establish that
steric interaction between the silacycloalkyl and cyclopentadienyl group influence
the steric environment at the metal.
Macromolecules containing transition metal atoms in the main chain are attracting
as a result of their combination of processability and interesting physical
properties. Until recently, the development of this area has been hindered by the
lack of viable synthetic routes to these materials. As one contribution to the
resolution of this problem, transition metal catalyzed ring opening polymerization
of either strained or metathesizable cyclic silicon metallocenophanes would provide
a valuable route to a variety of high molecular weight polymetallocenes. These
materials are of fundamental interest as a result of the presence of active metal
centers in the main chain and are therefore attracting attention as precursors to
olefin polymerization.

목차 Contents

• Ⅰ. 연구계획 요약문...3
• 1. 국문요약문 ...3
• Ⅱ. 연구결과 요약문...4
• 1. 국문요약문 ...4
• 2. 영문요약문 ...5
• Ⅲ. 연구내용...6
• 1. 서론 ...6
• 2. 연구방법 및 이론 ...11
• 3. 결과 및 고찰 ...19
• 4. 결론...49
• 5. 인용문헌 ...50