초록 ▼

연구의 목적 및 내용
새로운 구리 촉매 시스템을 개발함으로써 생체 활성을 지닌 화합물들의 주요 골격을 이루는 중요한 구조중의 하나인 아민을 실용적이고 효율적으로 합성할 수 있는 방법들을 개발하고자 함
- 구리촉매와 포스핀 혹은 카벤 리간드를 사용하여 아릴아민과 헤테로아릴아민을 온화한 조건하에서 알켄에 첨가하는 방법을 연구
- 아민화반응을 통해 얻어진 생성물을 퀴놀리논과 퀴놀리놀 화합물로 효율적으로 합성하는 방법에 대한 연구
- 구리촉매 촉진 하에 친전자성 아민을 사용한 헤테로아릴아민과 엔아민을 합성하는 방법에

연구의 목적 및 내용
새로운 구리 촉매 시스템을 개발함으로써 생체 활성을 지닌 화합물들의 주요 골격을 이루는 중요한 구조중의 하나인 아민을 실용적이고 효율적으로 합성할 수 있는 방법들을 개발하고자 함
- 구리촉매와 포스핀 혹은 카벤 리간드를 사용하여 아릴아민과 헤테로아릴아민을 온화한 조건하에서 알켄에 첨가하는 방법을 연구
- 아민화반응을 통해 얻어진 생성물을 퀴놀리논과 퀴놀리놀 화합물로 효율적으로 합성하는 방법에 대한 연구
- 구리촉매 촉진 하에 친전자성 아민을 사용한 헤테로아릴아민과 엔아민을 합성하는 방법에 대한 연구

연구결과
- 구리촉매 촉진 하에 아릴아민과 헤테로아릴아민을 α,β-불포화된 알켄에 첨가하는 aza-Michael 첨가 반응을 개발. 이 반응을 통하여 다양한 β-아미노 카보닐과 β-아미노 설포닐 화합물을 높은 수율로 합성할 수 있음을 보임 (JOC 2016에 발표)
- 구리촉매를 사용하여 아릴아민과 헤테로아릴아민을 스타이렌 유도체에 첨가하는 하이드로아미네이션 반응을 개발하여 높은 수율의 새로운 아민 화합물을 합성 함 (SCI 논문 준비 중)
- 구리촉매 촉진 하에 aza-Michael 첨가 반응을 통하여 단일용기 내에서 다양한 퀴놀리논(Chem. Lett. 2016에 발표)과 퀴놀리놀 화합물(SCI 논문 준비 중)을 높은 수율로 합성하는 방법을 개발 함
- 헤테로아렌 화합물을 사용하여 헤테로아릴 알루미늄을 합성하고 구리촉매 하에 친전자성 아민과 반응하여 헤테로아릴아민 화합물을 합성하는 새로운 방법을 개발 (JOC 2015에 발표)
- 인터널 알카인을 사용하여 단일 용기 내에서 알케닐알루미늄을 합성하고 구리촉매 하에 온화한 조건에서 친전자성 아민화 반응을 통하여 다양한 엔아민 화합물을 합성하는 방법을 개발 (Org. Bio. Mol. 2017에 발표)

연구결과의 활용계획
- 지구상에 풍부하고 저렴한 구리 촉매를 사용하여 알켄에 아민을 첨가하는 촉매시스템을 개발함으로써 기존에 아민 첨가 반응에 많이 사용되었던 희귀금속 (금, 팔라듐, 이리듐, 로듐등) 촉매 반응을 대체하는 새로운 촉매 반응을 개발할 수 있을 것으로 기대됨.
- 개발한 촉매 시스템을 바탕으로 하여 카이랄 구리 촉매를 사용한 입체선택적인 아민화 반응을 개발하여 효율적으로 카이랄 아민을 합성할 수 있는 새로운 방법을 개발할 수 있을 것으로 기대됨.
- 아민화 반응을 통해 합성된 다양한 아민화합물을 천연물 합성이나 의약품 합성에 응용하고자 함.

(출처 : 요약문 4p)

Abstract ▼

Purpose& contents
Research goal is to develop new copper catalytic systems for practical and efficient syntheses of amine compounds, which are one of important scaffolds in lots of biologically active molecules.
- Development of a mild method for addition of aryl amines and azaheterocycles to

Purpose& contents
Research goal is to develop new copper catalytic systems for practical and efficient syntheses of amine compounds, which are one of important scaffolds in lots of biologically active molecules.
- Development of a mild method for addition of aryl amines and azaheterocycles to alkenes in the presence of a Cu salt and phosphine or carbene
- Development of an efficient method for synthesis of quinolinone and quinolinol compounds through Cu-catalyzed amine addition reaction
- Development of Cu-catalyzed electrophilic aminations to synthesize various heteroaryl amines and enamines

Result
- We developed a Cu-catalyzed aza-Michael addition reaction of aryl amines or azaheterocycles to α,β-unsaturated alkenes. A variety of β-amino carbonyl and β-amino sulfonyl compounds were obtained with high yields (published in JOC 2016).
- We described a method for synthesis of new types of amine compounds through a Cu-catalyzed hydroamination of aryl amines or aza-heterocycles to nitro-substituted styrenes with high efficiency (manuscript in preparation).
- We studied synthetic methods for efficient synthesis of quinolinones and quinolinols through an efficient Cu-catalyzed aza-Michael addition of anthranilate/cyclization in a single vessel under mild reaction conditions(published in Chem. Lett. 2016 and manuscript in preparation).
- We developed an efficient method for preparation of heteroarylaluminums from readily available heteroarenes and we applied the heteroarylaluminums to synthesize heteroarylamines through a Cu-catalyzed electrophilic amination under mild reaction conditions (published in JOC 2015).
- We developed a Cu-catalyzed electrophilic amination of internal alkynes via hydroalumination with DIBAL-H, affording a broad range of enamines(published in Org. Bio. Mol. 2017).

Expected Contribution
- We expect that the copper catalytic systems for aminations using an earth-abundant and less expensive copper catalyst can be alternative to precious metal-catalyzed aminations.
- Regio- and enantioselective amination using a chiral Cu catalyst can be a new method for an efficient synthesis of chiral amine compounds.
- Various amine compounds obtained from the aminations can be applied to the synthesis of natural products or drugs.

(출처 : SUMMARY 5p)

목차 Contents

• 표지 ... 1
• 목차 ... 2
• 연구계획 요약문 ... 3
• 연구결과 요약문 ... 4
• 한글요약문 ... 4
• SUMMARY ... 5
• 연구내용 및 결과 ... 6
• 1. 연구개발과제의 개요 ... 6
• 2. 국내외 기술개발 현황 ... 7
• 3. 연구수행 내용 및 결과 ... 8
• 4. 목표달성도 및 관련분야에의 기여도 ... 16
• 5. 연구결과의 활용계획 ... 20
• 6. 연구과정에서 수집한 해외 과학기술정보 ... 21
• 7. 주관연구책임자 대표적 연구실적 ... 21
• 8. 참고문헌 ... 22
• 9. 연구성과 ... 22
• 10. 국가과학기술지식정보서비스에 등록한 연구시설‧장비 현황 ... 26
• 11. 연구개발과제 수행에 따른 연구실 등의 안전조치 이행실적 ... 26
• 12. 기타사항 ... 26
• 별첨1 대 표 연 구 성 과 ... 27
• 별첨2 세부 목표 관련 증빙 ... 42
• 끝페이지 ... 46