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Kafe 바로가기주관연구기관 | 공주대학교 Kongju National University |
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연구책임자 | 신호상 |
참여연구자 | 김배환 , 이진헌 , 임현희 , 오진아 , 조영환 , 강혜인 , 권순명 , 유상희 , 양은영 , 임명호 , 신윤정 , 김현지 , 강샛별 , 박교현 , 옥유신 , 정미경 , 김수연 , 문현덕 , 최민지 , 정세훈 , 서지은 , 이현미 , 이다원 |
보고서유형 | 최종보고서 |
발행국가 | 대한민국 |
언어 | 한국어 |
발행년월 | 2016-06 |
과제시작연도 | 2015 |
주관부처 | 환경부 Ministry of Environment |
과제관리전문기관 | 한국환경산업기술원 Korea Environmental Industry & Technology Institute |
등록번호 | TRKO202000028892 |
과제고유번호 | 1485012923 |
사업명 | 생활공감환경보건기술 |
DB 구축일자 | 2020-07-29 |
키워드 | 유해화학물질.노출매체.확인 및 정량.Hazardous chemical compound.Exposure matrix.Identification and Quantification. |
개발 목적 및 필요성
최근 화학물질에 대한 사고가 이어지면서 유해화학물질에 대한 관리에 대한 중요성이 증가하고 있고, 일상생활에서 사용하는 생활화학용품 중 많은 유해성분들이 사용되고 있음에도 정확한 시험 분석법이 존재하지 않고, 분석결과도 부족하여 위해성 평가가 제대로 이루어 지고 있지 않다. 따라서 다양한 생활용품을 대상으로 함유되어 있는 많은 화합물질의 분석이 필요하고 이를 위한 정확한 시험법도 필요하다.
이 연구의 목적은 위해성 관리를 필요로 하는 생활용품으로 선정된 생활용품 중각종 유해화학물질 (휘발성유기화
개발 목적 및 필요성
최근 화학물질에 대한 사고가 이어지면서 유해화학물질에 대한 관리에 대한 중요성이 증가하고 있고, 일상생활에서 사용하는 생활화학용품 중 많은 유해성분들이 사용되고 있음에도 정확한 시험 분석법이 존재하지 않고, 분석결과도 부족하여 위해성 평가가 제대로 이루어 지고 있지 않다. 따라서 다양한 생활용품을 대상으로 함유되어 있는 많은 화합물질의 분석이 필요하고 이를 위한 정확한 시험법도 필요하다.
이 연구의 목적은 위해성 관리를 필요로 하는 생활용품으로 선정된 생활용품 중각종 유해화학물질 (휘발성유기화합물, 알데히드, 프탈레이트, 다환방향족 탄화수소, 중금속, 향성분 등)의 분석법 확립하고, 각 제품 안에서 그 함량을 조사하기 위함이다. 또한 주요 노출 매체 중 유해물질 분석법 확립하고 이들 매체를 통하여 인체에 노출되는 유해물질을 분석하는데에 그 목적이 있다.
연구개발 결과
1. 14종의 생활화학용품에서 유해화학물질의 분석기술을 개발하였다. 인터넷 및 마트에서 소비자들이 많이 사용하는 제품 순으로 분석대상 물질을 선정하였고, 14종에서 총 176개의 제품을 수집하여 분석하였다.
2. 휘발성이 있는 화합물은 headspace GC/MS법으로, 알데히드는 유도체화 후 headspace GC/MS법으로, PAHs, phthalate, 준휘발성 화합물, 아민류 등은 LLE-GC/MS법으로, 중금속은 마이크로웨이브에 의한 산분해 후 ICP/MS 법으로, 계면활성제 및 벤지딘류는 LC/MSMS법으로 분석을 진행하였고 분석 전 정도관리를 통하여 시험법의 정밀·정확도를 시험하였고, 모두 만족할 만한 결과를 얻었다.
3. 문신용 염료에서는 20종의 VOCs, 2종의 알데히드, 14종의 PAHs, 3종의 phthalate, 2종의 준휘발성 화합물, 15종의 중금속, 1종의 벤지딘류, 3종의 아민류가 검출되었다.
4. 김서림 방지제에서는 11종의 VOCs, 2종의 알데히드, 6종의 PAHs, 3종의 phthalate, 8종의 중금속이 검출되었다.
5. 방청제에서는 12종의 VOCs, 2종의 알데히드, 8종의 PAHs, 1종의 phthalate, 13종의 중금속이 검출되었다.
6. 스티커 제거제에서는 14종의 VOCs, 2종의 알데히드, 5종의 PAHs, 1종의 phthalate, 8종의 중금속이 검출되었다.
7. 항균제균 스프레이에서는 31종의 VOCs, 2종의 알데히드, 1종의 PAHs, 3종의 phthalate, 8종의 준휘발성 화합물, 2종의 중금속이 검출되었다.
8. 미생물 탈취제에서는 24종의 VOCs, 2종의 알데히드, 1종의 PAHs, 3종의 phthalate, 7종의 준휘발성 화합물, 8종의 중금속이 검출되었다.
9. 표면보호 코팅제에서는 40종의 VOCs, 2종의 알데히드, 6종의 PAHs, 3종의 phthalate, 10종의 중금속이 검출되었다.
10. 소독제에서는 32종의 VOCs, 2종의 알데히드, 3종의 PAHs, 2종의 phthalate, 23종의 준휘발성 화합물, 7종의 중금속, 6종의 계면활성제가 검출되었다.
11. 방충제에서는 22종의 VOCs, 2종의 알데히드, 4종의 PAHs, 3종의 phthalate, 4종의 준휘발성 화합물, 8종의 중금속이 검출되었다.
12. 틈새 충진제에서는 14종의 VOCs, 2종의 알데히드, 3종의 PAHs, 3종의 phthalate, 5종의 준휘발성 화합물, 7종의 중금속이 검출되었다.
13. 감열지에서는 8종의 VOCs, 1종의 알데히드, 3종의 phthalate, 2종의 준휘발성 화합물, 9종의 중금속이 검출되었다.
14. 페이스페인팅 및 헤나용품에서는 9종의 VOCs, 2종의 알데히드, 2종의 phthalate, 3종의 중금속, 4종의 준휘발성 화합물이 검출되었다.
15. 도배용 풀에서는 9종의 VOCs, 2종의 알데히드, 2종의 phthalate, 3종의 중금속이 검출되었다.
16. 방염제에서는 17종의 VOCs, 4종의 알데히드, 3종의 PAHs, 2종의 phthalate, 12종의 준휘발성 화합물, 10종의 중금속이 검출되었다.
17. 피부노출실험에서 문신용 염료의 성분으로 1,2-dichlorobenzene, Zn, Al, Pb, Ti는 높은 피부침투를 보였으며 대부분의 물질은 human cadaver epidermis보다는 hairless mouse full skin에서 높은 투과율을 보였다. 또한 스티커 제거제에 포함 된 D-limonen, toluene이 높은 피부침투를 보였으며, 많은 종류의 유해물질이 피부에 잔류하는 것으로 보였다. 감열지는 다량의 bisphenol-A 를 포함하고 있으며, moderate의 피부침투를 보여 주며, human cadaver epidermis와 hairless mouse full skin의 피부 흡수속도는 유사하였다.
공정·제품 사진 및 도면
성능사양 및 기술개발 수준
매트릭스가 복잡하고 정성 및 정량 분석이 쉽지 않은 생활용품 중에서 고감도의 장비를 사용하여 백여가지 이상의 화합물들을 검출하였다. 이중에는 발암성이 높은 화합물들도 다수 포함되어 있었고, 기존에 알려지지 않던 화합물들도 상당히 많이 포함되어 있었다. 세계적으로도 처음으로 검출한 항목들이 대부분으로 높은 기술개발 수준을 나타내었다.
활용계획
생활화학용품 유해성 평가 자료를 제공함으로써 제조자로 하여금 유해물질의 저감방안을 제안할 수 있고, 유해성 평가 자료를 통하여 국민건강증진을 위한 생활화학용품 관리에 대책을 세울 수 있고 관련 법안에 대한 기초자료를 제공할 수 있다.
(출처 : 요약서 4p)
Ⅳ. Results
1. Sampling
○ Products were selected based on popularity among general consumers and among the consumer products that are sold online and offline in South Korea. After collecting information on the places of purchase and product information, the author purchased the items by visitin
Ⅳ. Results
1. Sampling
○ Products were selected based on popularity among general consumers and among the consumer products that are sold online and offline in South Korea. After collecting information on the places of purchase and product information, the author purchased the items by visiting the stores or on the internet.
2. Analysis method
○ The analytical methods were developed as follows :
1. VOCs : headspace-GC/MS
2. Aldehydes : derivatization-headsapce-GC/MS
3. PAHs, phthalates, semi-VOCs and amines : LLE-GC/MS
4. Surfactants : dilution-LC/MSMS
5. Metals : microwave-ICP/MS
○ The validation of analytical method was conducted. As a result, the recoveries and reproducibility of the analytes were good.
○ The exposure method of hazardous chemicals through skin was developed as follows :
A Franz diffusion cell consists of a donor and a receptor chamber, and the skin is positioned between 2 chambers. The volume of the receptor chamber used throughout these studies was approximately 5 mL. Fifteen cells were housed in a cell drive unit (mounting assembly). The receptor fluid was captured in the receptor chamber for 24 hours. The receptor solution was stirred with a magnetic stirring bar and maintained at a constant temperature by the circulation of water at 32 ± 1 °C. Humidity should be preferably maintained between 30 and 70%. Each piece of skin was clamped between the donor and receptor chamber (stratum corneum was placed facing upward). The mean exposed skin area was 0.785 ㎠. The concentration of applied testing substances was 10 mg/㎠. Samples of 1 ml were taken at regular time intervals from the middle area of the acceptor compartment, and were immediately replaced with 1 mL of fresh solution. The time intervals for sample drawing were: 1, 2, 4, 7, 10 and 24 hours. The amount of test substances permeated into the receptor fluid was measured by HPLC.
3. Analysis results
○ When 16 tattoo inks products were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, chloroform, toluene, ethylbenzene, m-xylene, p-xylene, o-xylene, propylbenzene, chlorobenzene, tert-butylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, styrene, 1,2,4-trimethylbenzene, 2-chlorotoluene, 4-chlorotoluene, 1,3-dichlorobenzene, 1,4-dichlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, isopropylalchol, formaldehyde, acetaldehyde, o-anisidine, 2,5-dichloroaniline, 2-methyl-5-nitroaniline, Naphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, acenaphtylene, acenaphthene, fluorene, phenanthrene, anthrancene, fluoranthene, pyrene, benzo(a)anthracene, chrysene, benzo(a)pyrene, benzo(g,h,i)perylene, diethylphthalate, dibutylphthalate, di-(2-ethylhexyl)phthalate, 3,3-dichlorobenzidine, Cr, Cd, Pb, Hg , Al, Ba, Co, Cu, Fe, Li, Ni, Sb, Ti, Zn, As, propylene glycol, glycerin
○ When 15 antifogging agents were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, toluene, ethylbenzene, m-xylene, p-xylene, 1,2-dichloropropane, 1,3,5-trimethylbenzene, p-isopropyltoluene, 1,2,4-trimethylbenzene, dibromochloromethane, isopropyl alcohol, formaldehyde, acetaldehyde, naphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, phenanthrene, fluoranthene, pyrene, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, Al, Ba, Cu, Fe, Li, Ni, Ti
○ When 15 corrosion inhibitors were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, toluene, ethylbenzene, m-xylene, p-xylene, o-xylene, 1,2-dichloroethane, 1,3,5-trimethylbenzene, p-isopropyltoluene (0.04 mg/kg, 1/15), 1,2,4-trimethylbenzene, butylbenzene, propylbenzene, formaldehyde, acetaldehyde, naphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, fluorene, phenanthrene, pyrene, chrysene, di-(2-ethylhexyl) phthalate, Cr, Pb, Al, Ba, Co, Cu, Fe, Li, Ni, Sb, Ti
○ When 10 sticker removers were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, toluene, ethylbenzene, m-xylene, p-xylene, isopropylbenzene, o-xylene, propylbenzene, chlorobenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, styrene, 1,2,4-trimethylbenzene, p-Isopropyltoluene, formaldehyde, acetaldehyde, naphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, fluorene, pyrene, di-(2-ethylhexyl)phthalate (0.03~7.32 mg/kg, 9/10), Pb, Al, Cu, Fe, Ni, Sb, Ti, Cr
○ When 10 antibacterial sprays were analyzed, the following chemicals were detected chloroform, bromodichloromethane, dibromochloromethane, bromoform, benzylacetate, β-citronellol, α-cetone, eucalyptol, α-pinene, camphene, β-pinene, δ-3-carene, myrcene, α-phellandrene, α-terpinene, D-limonene, γ-terpinene, cymene, terpinolene, linalool, bornyl acetate, terpineol, α-ocimene, β-ocimene, linalyl acetate, isobornyl acetate, β-damascone, benzyl alcohol, butylated hydroxy toluene, benzoic acid, formaldehyde, acetaldehyde, phenethyl alcohol, borneol, diphenyl ether, methyl dihydrojasmonate, hexyl salicylate, geranyl acetate, ethylene brassylate, eicosane, naphthalene, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, Al, Fe
○ When 10 microbial deodorants were analyzed, the following chemicals were detected: chloroform, bromodichloromethane, propylbenzene, dibromochloromethane, bromoform, benzyl acetate, eucalyptol, α-pinene), camphene, β-pinene, myrcene, α-phellandrene, α-terpinene, d-limonene, γ-terpinene, cymene, terpinolene, bornyl acetate, terpineol, L-fenchone, α-thujone, β-thujone, butylated hydroxy toluene, formaldehyde, acetaldehyde, phenethyl alcohol, borneol, methyl salicylate, hexyl salicylate, geranyl acetate, ethylene brassylate, eicosane, naphthalene, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, Al, Ba, Cr, Cu, Fe, Li, Ni, Zn
○ When 13 surface protection coatings were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, toluene, ethylbenzene, m-xylene, p-xylene, isopropylbenzene, o-xylene, propylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, styrene, 1,1,2-trichloroethane, 1,2,4-trimethylbenzene, α-pinene, camphene, β-pinene, δ-3-carene, myrcene, α-terpinene, D-limonene, ν-terpinene, cymene, terpinolene, linalool, 1-decene, dodecane, indane, p-methyl anisole, dihydromyrcenol, ehtyl hexanol, thujopsene, neryl acetate, benzyl acetate, geranyl acetate, b-citronellol, ehtyl laurate, benzyl alcohol, butylated hydroxytoluene, 1-dodecanol, jasmone, benzoic acid, formaldehyde, acetaldehyde, naphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, phenanthrene, fluoranthene, pyrene, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, Al, Ba, Cr, Cu, Fe, Li, Ni, Pb, Ti, Zn, sodium benzoate, ethanol
○ When 26 disinfectants were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, toluene, ethylbenzene, m-xylene, p-xylene, isopropylbenzene, o-xylene, α-pinene, camphene, β-pinene, δ-3-carene, myrcene, α-phellandrene, α-terpinene, D-limonene, cineole, ν-terpinene, cymene, terpinolene, camphor, linalool, bornyl acetate, trans-caryophyllene, α-humulene, terpineol, undecanoic acid, 2,5-dimethylfuran, hexamethylcyclotrisiloxane, tetradecane, 2-(4-tert-butylbenzyl)propionaldehyde, dodecyl aldehyde, decanal, octyl aldehyde, 6-methyl-5-hepten-2-one, allyl cyclohexanepropionate, ethyl-2-methylbutyrate, hexyl-hexanoate, formaldehyde, acetaldehyde, naphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl)phthalate, hexachloro-2-propanone, 2-chloro-1,4-dimethylbenzene, 2-butoxyethyl acetate, diethylene glycol monobutyl ether, dodecamethylcyclohexasiloxane, n,n-dimethyldodecylamine, ethylene glycol monododecyl ether, α-hexylcinnamaldehyde, octadecane, isopropyl myristate, isopropyl myristate, Al, Ba, Cu, Fe, Sb, Ti, Zn
○ When 10 gap fillers were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, toluene, ethylbenzene, m-xylene, p-xylene, isopropylbenzene, o-xylene, propylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, 1,2,4-trimethylbenzene, bromoform, 1,4-dichlorobenzene, D-limonene, cymene, formaldehyde, acetaldehyde, naphthalene, 1-methylnaphthalene, fluoranthene, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate), butyl propionate, butyl butyrate, benzyl alcohol, proylene glycol methyl ether acetate, 1-dodecanol, Al, Ba, Cu, Fe, Li, Ti, Zn
○ When 13 insecticides were analyzed, the following chemicals were detected: toluene, isopropylbenzene, chlorobenzene, 1,2,4-trimethylbenzene, 1,4-dichlorobenzene, α-pinene, camphene, β-pinene, δ-3-carene, myrcene, α-terpinene, d-limonene, cineole, ν-terpinene, cymene, terpinolene, camphor, linalool, bornyl acetate, trans-caryophyllene, α-humulene, terpineol, formaldehyde, acetaldehyde, naphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, pyrene, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl)phthalate, cis-4-tert-butyl cyclohexylacetate, trans-4-tert-butyl cyclohexylacetate, 1-dodecanol, Al, Ba, Co, Cu, Fe, Li, Ti Zn
○ When 10 thermal paper were analyzed, the following chemicals were detected: toluene, ethylbenzene, xylene, propylbenzene, styrene, isopropylbenzene, 1,2,4-trimethylbenzene, sec-butylbenzene, bisphenol-A, formaldehyde, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, butylated hydroxytoluene, Al, Cu, Fe, Li, Ni, Ti, Zn, Cr, Ba
○ When 7 facepainting and 3 henna products were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, isopropylbenzene, tert-butylbenzene, p-isopropyltoluene, 1,2,4-trimethylbenzene, formaldehyde, acetaldehyde, butylated hydroxytoluene, diethyl phthalate, dibutyl phthatate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, methyl paraben, ethyl paraben, butyl paraben, propyl paraben, Al, Co, Cu, Fe, Li, Ni, Ti, Zn, Cr, Ba
○ When 8 wallpaper paste were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, trichloroethylene, toluene, ethylbenzene, xylene, isopropylbenzene, tert-butylbenzene, sec-butylbenzene, styrene, formaldehyde, acetaldehyde, dibutyl phthatate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, Cu, Fe, Zn
○ When 10 flame retardants were analyzed, the following chemicals were detected: benzene, chloroform, toluene, ethylbenzene, m-xylene, p-xylene, butanol, isopropylbenzene, o-xylene, propylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, styrene, 1,2,4-trimethylbenzene, indane, 1,4-dichlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, benzyl alcohol, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, fufural, butylated hydroxytoluene, o-cresol, p-cresol, m-cresol, 4,4-dimethylbiphenyl, 3,4-dimethylphenol, 1,3-diphenylpropane, 2,5-dichloroaniline, benzoic acid, 2-octyl-4-isothiazolin-3-one, TCPP, TOCP, naphthalene, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, DBP, DEHP, As, Al, Cu, Fe, Li, Ni, Ti, Zn, Cr, Ba
○ Among the tattoo dye ingredients, 1,2-dichlorobenzene, Zn, Al, Pb and Ti showed good skin penetration. Most of skin transmission rate was higher in hairless mouse full skin than in human cadaver epidermis. Sticker remover contain large amount of the D-limonen, toluene. D-limonen and toluene showed good skin penetration. And many types of harmful substances appeared to remain in the skin. Bisphenol-A of contained in a large amount of thermal paper showed moderate skin penetration and Most skin absorption rates were similar in both hairless mouse full skin and human cadaver epidermis.
(출처 : SUMMARY 14p)
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