N_(2)O_(m)형 Schiff base 리간드를 가진 전이금속(II) 착물들의 구조와 전기화학적 성질에 관한 연구 Structure and electrochemical properties of transition metal(II) complexes with the N_(2)O_(m) type ligand of schiff base원문보기
2-hydroxy-1-naphthaldehyde와 aromatic amine들로 부터 N₂O형의 세자리 Schiff Base 리간드인 (2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-o-pyridine; [NOIPH]와 N₂O₂형의 네자리 Schiff Base 리간드인 Bis(2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-o-toluene; [NOTDH₂] 및 3,3'-4,4'-tetra(2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-1,1'-biphenylene; [TNBPH₄]을 합성하고 이들 리간드를 Co(II), ...
2-hydroxy-1-naphthaldehyde와 aromatic amine들로 부터 N₂O형의 세자리 Schiff Base 리간드인 (2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-o-pyridine; [NOIPH]와 N₂O₂형의 네자리 Schiff Base 리간드인 Bis(2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-o-toluene; [NOTDH₂] 및 3,3'-4,4'-tetra(2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-1,1'-biphenylene; [TNBPH₄]을 합성하고 이들 리간드를 Co(II), Ni(II) 및 Cu(II) Acetate와 반응시켜 Schiff Base 전이금속(II) 착물을 합성하였으며 원소분석, IR, UV-vis, NMR분광법 및 TGA로 부터 착물의 구조를 연구하였다. 고체상태의 착물구조를 연구한 결과 중심금속인 전이금속(II) 이온은 N₂O과 N₂O₂형의 주개원자를 갖는 리간드의 페놀에 있는 산소와는 이온결합을 하고, Schiff Base의 질소와는 배위결합을 형성하였으며 N₂O형의 세자리 Schiff Base 금속(II) 착물은 리간드와 금속(II) 이온이 2:1의 몰비로 결합하고 N₂O₂형의 네자리 Schiff Base 금속(II) 착물은 리간드와 금속(II) 이온이 각각 1:1과 1:2의 몰비로 결합하였다. DMF 용액에서 N₂O형의 세자리 Schiff Base [M(II)(NOIP)₂]착물은 비이온성이며 물분자가 배위되지않은 4배위 구조를 이루었다. 또한 N₂O₂형의 네자리 Schiff Base [M(II)(NOTD)(H₂O)₂] 착물도 비이온성으로서, Co(II)와 Ni(II) 착물은 2분자의 물분자가 배위된 6배위 착물 구조를 이루었다. 그러나 [Cu(II)(NOTD)] 착물과 [M(II)₂(TNBP)] 착물은 모두 물분자가 배위되지않은 4배위 구조를 가졌다. 지지 전해질로서 0.1 M TBAP를 포함한 DMF 용액에서 순환 전압-전류법과 펄스 차이 볼타메트리법으로 Schiff Base 리간드와 이들의 전이금속(II) 착물들의 전기화학적인 산화-환원 과정을 조사하였다. 유리 리간드들의 전기 화학적 환원반응은 약 -1.5 V 근처에서 확산 지배적이고 비가역적으로 진행되었다. [Co(II)(NOIP)₂]와 [Co(II)(NOTD)(H₂O)₂]와 착물들은 Co(III)/Co(II), Co(II)/Co(I)의 2단계 1전자 산화 환원과정으로서 -0.87 V 와 -1.47 V 및 -0.80 V, -1.09 V 근처에서 비가역적이거나 준가역적이고 확산지배적인 반응으로 진행하였으며 Ni(II), Cu(II)착물은 M(II)/M(I) 로 진행되는 1단계 1전자 산화 환원과정으로서 -0.87 V 와 -0.90 V 및 -0.96 V와 -0.82 V 근처에서 준가역적이고 확산 지배적으로 일어났다. 그러나 [Co(II)₂(TNBP)]착물은 Co(II)₂/Co(II)Co(I)와 Co(II)Co(I)/Co(I)₂의 2단계 1전자 산화 환원과정으로서 -0.81 V 와 -1.10 V 근처에서 준가역적이고 확산 지배적으로 일어났으며, Ni(II)와 Cu(II)착물은 M(II)₂/M(I)₂로 진행되는 1단계 2전자 산화 환원과정으로서 -1.38 V 와 -1.31 V 및 -1.10 V와 -1.04 V 근처에서 준가역적이고 확산 지배적으로 일어났다. 본 연구에서 합성한 2-hydroxy-1-naphthaldehyde로 부터 유도된 리간드의 착물은 salicyladehyde로부터 유도된 리간드의 착물 [M(II)(SOIP)₂], [M(II)(SODT)(H₂O)₂], 및 [M(II)₂(TSBP)] 착물의 환원전위보다 리간드의 벤젠고리수의 증가에 따라 약간 양전위 방향으로 이동 하였으며 환원전위에 따른 착물의 전기화학적 안정도에 있어서 더 불안정한 것으로 판단되었다.
2-hydroxy-1-naphthaldehyde와 aromatic amine들로 부터 N₂O형의 세자리 Schiff Base 리간드인 (2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-o-pyridine; [NOIPH]와 N₂O₂형의 네자리 Schiff Base 리간드인 Bis(2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-o-toluene; [NOTDH₂] 및 3,3'-4,4'-tetra(2-hydroxy-1-naphthylideneimino)-1,1'-biphenylene; [TNBPH₄]을 합성하고 이들 리간드를 Co(II), Ni(II) 및 Cu(II) Acetate와 반응시켜 Schiff Base 전이금속(II) 착물을 합성하였으며 원소분석, IR, UV-vis, NMR 분광법 및 TGA로 부터 착물의 구조를 연구하였다. 고체상태의 착물구조를 연구한 결과 중심금속인 전이금속(II) 이온은 N₂O과 N₂O₂형의 주개원자를 갖는 리간드의 페놀에 있는 산소와는 이온결합을 하고, Schiff Base의 질소와는 배위결합을 형성하였으며 N₂O형의 세자리 Schiff Base 금속(II) 착물은 리간드와 금속(II) 이온이 2:1의 몰비로 결합하고 N₂O₂형의 네자리 Schiff Base 금속(II) 착물은 리간드와 금속(II) 이온이 각각 1:1과 1:2의 몰비로 결합하였다. DMF 용액에서 N₂O형의 세자리 Schiff Base [M(II)(NOIP)₂]착물은 비이온성이며 물분자가 배위되지않은 4배위 구조를 이루었다. 또한 N₂O₂형의 네자리 Schiff Base [M(II)(NOTD)(H₂O)₂] 착물도 비이온성으로서, Co(II)와 Ni(II) 착물은 2분자의 물분자가 배위된 6배위 착물 구조를 이루었다. 그러나 [Cu(II)(NOTD)] 착물과 [M(II)₂(TNBP)] 착물은 모두 물분자가 배위되지않은 4배위 구조를 가졌다. 지지 전해질로서 0.1 M TBAP를 포함한 DMF 용액에서 순환 전압-전류법과 펄스 차이 볼타메트리법으로 Schiff Base 리간드와 이들의 전이금속(II) 착물들의 전기화학적인 산화-환원 과정을 조사하였다. 유리 리간드들의 전기 화학적 환원반응은 약 -1.5 V 근처에서 확산 지배적이고 비가역적으로 진행되었다. [Co(II)(NOIP)₂]와 [Co(II)(NOTD)(H₂O)₂]와 착물들은 Co(III)/Co(II), Co(II)/Co(I)의 2단계 1전자 산화 환원과정으로서 -0.87 V 와 -1.47 V 및 -0.80 V, -1.09 V 근처에서 비가역적이거나 준가역적이고 확산지배적인 반응으로 진행하였으며 Ni(II), Cu(II)착물은 M(II)/M(I) 로 진행되는 1단계 1전자 산화 환원과정으로서 -0.87 V 와 -0.90 V 및 -0.96 V와 -0.82 V 근처에서 준가역적이고 확산 지배적으로 일어났다. 그러나 [Co(II)₂(TNBP)]착물은 Co(II)₂/Co(II)Co(I)와 Co(II)Co(I)/Co(I)₂의 2단계 1전자 산화 환원과정으로서 -0.81 V 와 -1.10 V 근처에서 준가역적이고 확산 지배적으로 일어났으며, Ni(II)와 Cu(II)착물은 M(II)₂/M(I)₂로 진행되는 1단계 2전자 산화 환원과정으로서 -1.38 V 와 -1.31 V 및 -1.10 V와 -1.04 V 근처에서 준가역적이고 확산 지배적으로 일어났다. 본 연구에서 합성한 2-hydroxy-1-naphthaldehyde로 부터 유도된 리간드의 착물은 salicyladehyde로부터 유도된 리간드의 착물 [M(II)(SOIP)₂], [M(II)(SODT)(H₂O)₂], 및 [M(II)₂(TSBP)] 착물의 환원전위보다 리간드의 벤젠고리수의 증가에 따라 약간 양전위 방향으로 이동 하였으며 환원전위에 따른 착물의 전기화학적 안정도에 있어서 더 불안정한 것으로 판단되었다.
[NOIPH], [NOTDH₂], and [TNBPH₄] have been synthesized from 2-hydroxy-1-naphthaldehyde and aromatic amines. Co(II), Ni(II), and Cu(II) complexes from the reaction metal salts with tridentate Schiff base [NOIPH] and tetradentate Schiff base [NOTDH₂] and [TNBPH₄] were synthesized. Metal complexes were ...
[NOIPH], [NOTDH₂], and [TNBPH₄] have been synthesized from 2-hydroxy-1-naphthaldehyde and aromatic amines. Co(II), Ni(II), and Cu(II) complexes from the reaction metal salts with tridentate Schiff base [NOIPH] and tetradentate Schiff base [NOTDH₂] and [TNBPH₄] were synthesized. Metal complexes were characterized by elemental analysis, IR, UV-vis, NMR spectra, and thermogravimetric analysis. Metal complexes in solid state have been shown that the mole ratio of Schiff Base [NOIPH] and [TNBPH₄] as N₂O ligand type to metal(II) is 1:2 and 2:1 respectivly, but that of [NOTDH₂] as N₂O₂ligand type to metal(II) is 1:1. In DMF solution, Metal complexes; [M(II)(NOIP)₂] and [M(II)₂(TNBP)] of N₂O ligand type were four-coordinated configurations. The other metal complexes, [M(II)NOTDH₂] of N₂O₂ligand type, Cu(II) complex was four-coordinated configuration, but Co(II) and Ni(II) complexes were hexa-coordinated configurations ligated with two water molecules at axial positions. The redox process of metal complexes in DMF solution containing 0.1 M TBAP as supporting electrolyte was investigated at glassy carbon electrode by cyclic voltammetry and by differential pulse voltammetry. As the scan rate was increased, the reduction current increases and the peak potential schifts toward the negative. The electrochemical reactions of free ligand are diffusion controlled and irreversible at -1.5 V. Reduction step of complexes [Co(II)(NOIP)₂] and [Co(II)(NOTD)(H₂O)₂] were observed in two step; Co(III)/Co(II), Co(II)/Co(I) as one electron process of quasi-reversible or irreversible, and that of Ni(II) and Cu(II) complexes were observed in one step; M(II)/M(l) as one electron process of quasi-reversible. But reduction step of complexes [Co(II)₂(TNBP)] was observed in two step; Co(II)₂/Co(II)Co(I) and CO(II)CO(I)/CO(I)₂as one electron process of quasi-reversible, and that of Ni(II) and Cu(II) complexes were observed in one step; M(II)₂/M(I)₂as two electron process of quasi-reversible. To compare [M(II)(L₁)_m] (L₁; ligand derivated from 2-hydroxy -1-naphthaldehyde) with [M(II)(L₂)_m] (L₂; ligand derivated from salicyaldehyde) for redution potential, redution potential of [M(II)(L₁)_m] is generally more positive than [M(II)(L₂)_m], and the result have been indicated that [M(II)(L₁)_m] is less electrochemically stable than [M(II)(L₂)_m]. Therefore, Reduction potentials of metal(II) complexes slightly shift to positive direcrion with the increasement of aromatic ring size of a ligand.
[NOIPH], [NOTDH₂], and [TNBPH₄] have been synthesized from 2-hydroxy-1-naphthaldehyde and aromatic amines. Co(II), Ni(II), and Cu(II) complexes from the reaction metal salts with tridentate Schiff base [NOIPH] and tetradentate Schiff base [NOTDH₂] and [TNBPH₄] were synthesized. Metal complexes were characterized by elemental analysis, IR, UV-vis, NMR spectra, and thermogravimetric analysis. Metal complexes in solid state have been shown that the mole ratio of Schiff Base [NOIPH] and [TNBPH₄] as N₂O ligand type to metal(II) is 1:2 and 2:1 respectivly, but that of [NOTDH₂] as N₂O₂ligand type to metal(II) is 1:1. In DMF solution, Metal complexes; [M(II)(NOIP)₂] and [M(II)₂(TNBP)] of N₂O ligand type were four-coordinated configurations. The other metal complexes, [M(II)NOTDH₂] of N₂O₂ligand type, Cu(II) complex was four-coordinated configuration, but Co(II) and Ni(II) complexes were hexa-coordinated configurations ligated with two water molecules at axial positions. The redox process of metal complexes in DMF solution containing 0.1 M TBAP as supporting electrolyte was investigated at glassy carbon electrode by cyclic voltammetry and by differential pulse voltammetry. As the scan rate was increased, the reduction current increases and the peak potential schifts toward the negative. The electrochemical reactions of free ligand are diffusion controlled and irreversible at -1.5 V. Reduction step of complexes [Co(II)(NOIP)₂] and [Co(II)(NOTD)(H₂O)₂] were observed in two step; Co(III)/Co(II), Co(II)/Co(I) as one electron process of quasi-reversible or irreversible, and that of Ni(II) and Cu(II) complexes were observed in one step; M(II)/M(l) as one electron process of quasi-reversible. But reduction step of complexes [Co(II)₂(TNBP)] was observed in two step; Co(II)₂/Co(II)Co(I) and CO(II)CO(I)/CO(I)₂as one electron process of quasi-reversible, and that of Ni(II) and Cu(II) complexes were observed in one step; M(II)₂/M(I)₂as two electron process of quasi-reversible. To compare [M(II)(L₁)_m] (L₁; ligand derivated from 2-hydroxy -1-naphthaldehyde) with [M(II)(L₂)_m] (L₂; ligand derivated from salicyaldehyde) for redution potential, redution potential of [M(II)(L₁)_m] is generally more positive than [M(II)(L₂)_m], and the result have been indicated that [M(II)(L₁)_m] is less electrochemically stable than [M(II)(L₂)_m]. Therefore, Reduction potentials of metal(II) complexes slightly shift to positive direcrion with the increasement of aromatic ring size of a ligand.
AI-Helper
※ AI-Helper는 부적절한 답변을 할 수 있습니다.